K. Polstorff, Ueber einige Derivate des Morfin. 427 



aus denen sich aber krystallisirte , zur Analyse geeignete Verbin- 

 dungen nicht abscheiden liesen. 



Kach den Untersuclningen von How erschien das Morfin dem- 

 nach als Nitrilbase, es fehlte aber, da es demselben nicht gelungen 

 war, die freien Ammoniumbasen im reinen Zustande abzuscheiden, 

 an dem directen Beweise. Die Constitution des Morfins in dieser 

 Richtung musste jedoch unzweifelhaft feststehen, wenn die bei der 

 Einwirkung von Benzoylchlorid auf das Morfin (vorsteh. Art. IL) er- 

 haltenen Resultate Werth haben sollten und habe ich deshalb in 

 Gemeinschaft mit Herrn R. Broockmann (R. Broockmann, Disser- 

 tation. Göttingen, 1880) diese Versuche mit dem Methylmorfinjodid 

 wiederholt. Es zeigte sich hierbei, dass stets Ausscheidung von 

 reducirtem Silber erfolgte, dass demnach das Silberoxyd bei An- 

 wesenheit der starken Base oxydirend wirkt und die von How 

 untersuchte amorphe Masse neben dem Methylmorfinhydroxyd auch 

 Oxydationsproducte desselben enthielt. 



Die Einwirkung von Silberoxyd konnte daher nicht zur Ab- 

 scheidung der Base in reinem Zustande verwendet werden. Der 

 Versuch, die Umsetzung mit frischgefälltem Quecksilberoxyd zu be- 

 wirken, führte ebenfalls zu keinem Resultate, da auch dieses 

 unter Abscheidung von Quecksilber oxydirend wirkte. ]!sach- 

 dem sodann Erhitzen mit Bleihydroxyd und Wasser in zuge- 

 schmolzenen Röhren erfolglos versucht war (bei niederen Tempera- 

 turen bis 150*' trat nur theilweise Umsetzung, bei höheren Tem- 

 peraturen vollständige Zersetzung ein), gelang es schliesslich, aus 

 dem Methylmorfinsulfat durch Umsetzung mit Baryumhydroxyd die 

 freie Base zu gewinnen. 



Zur Darstellung des Sulfates wurde das Methylmorfinjodid in 

 wenig heissem Wasser gelöst, einige Tropfen verdünnter Schwefel- 

 säure hinzugefügt und dann eine siedende Lösung von Silbersulfat 

 im geringen Ueberschuss zufliessen gelassen. Das abgeschiedene 

 Silberjodid wurde durch Filtration beseitigt, in das Filtrat Schwefel- 

 wasserstoff geleitet, um das überschüssige Silber als Sulfid auszu- 

 fiillen, dieses abfiltrirt und das Filtrat stark concentrirt. Aus der 

 so erhaltenen Lösung von Methylmorfinsulfat schieden sich auch 

 beim längeren Stehenlassen über Schwefelsäure keine Erystalle ab ; 

 es wurde deshalb auf eine Isolirung des Sulfates verzichtet und 

 die conc. Lösung direct in der Kälte mit Baryumhydroxyd im 

 geringen Ueberschuss versetzt. Es wurde dann zunächst in die 



