Einwirkung des Schwefels auf "Wasser. 465 



haben, dass man die vorläufige Bildung einer sofort wieder wei- 

 ter zerfallenden Silberverbindung annimmt nach den Grleichungen : 

 3H202 + 3AgH) = Ag^O^ SH^O + 2Ag 

 und AgHj% 3H20 = Ag^O^ + SH^O + 0^. 



Die thatsächliche Existenz jenes ersten Zwischenproductes 

 lässt sich beobachten, wenn man bei einer dem Gefrierpunkte nahe 

 liegenden Temperatur zu einer Mischung von Wasserstoffsuper- 

 oxyd mit Silbernitrat tropfenweise eine Alkalilösung setzt. Es 

 entsteht hierbei zunächst ohne jede Gasentwickelung ein brauner 

 Niederschlag; einige Secunden später beginnt das Aufbrausen von 

 entweichendem Sauerstoff und die Masse wird zusehends schwarz. 

 Ist Silberoxyd im Ueberschuss vorhanden, so ist der Process da- 

 mit abgeschlossen, ist dagegen überschüssiges Wasserstoffh3-per- 

 oxyd zugegen, so beginnt eine neue Wechselwirkung zwischen 

 Silbersesquioxyd und Wasserstoffhyperoxyd, welche zur Eildung 

 der Verbindung Ag'^O^, 3H^0 führt, die alsdann nach oben ange- 

 gebener Gleichung wieder zerfällt und so fort und fort bis zur völ- 

 ligen Zersetzung allen Wasserstoffhyperoxydes. 



Die nämliche Theorie giebt auch Aiifschluss über die Zer- 

 setzung des Wasserstoffhyperoxyds bei der Berührung mit metalli- 

 schem Silber, welche bekanntlich dann besonders lebhaft ist, wenn 

 das Silber sich in sehr fein vertheiltem Zustande befindet. Auch hier 

 handelt es sich durchaus nicht, wie bisher vermuthet, um eine 

 sogenannte Contactwirkung, denn wenn man ein vollkommen oxyd- 

 freies Silber zu dem Versuche anwendet, welches an kochende 

 verdünnte Schwefelsäure nicht die geringste Silberspur abgiebt, so 

 kann man demselben nach dem Experiment durcb diese Säure 

 erhebliche Mengen Silberoxyd entziehen, es hat also eine Silber- 

 oxydation stattgefunden und man ist berechtigt, die ganze Einwir- 

 kung der Bildung jenes Silbersesquioxydes zuzuschreiben, welches 

 bei der Zersetzung des Wasserstoffhyperoxyds eine ununterbrochene 

 Vermittlerrolle zu spielen vermag. Und so wird man auf dem 

 Wege vorstehender Betrachtungen zu der eigentlichen thermoche- 

 mischen Theorie hingeleitet, welche alle sogenannten Contactwir- 

 kungen als einen regelmässigen Cyclus exothermischer Metamor- 

 phosen auffasst. (Bull, de la Soc. Chim. de Paris. T. XXXIV. 

 No. 3. pag. 135.) Dr. G. V. 



Einwirkung des Schwefels auf Wasser. — Gelegentlich 

 anderer Untersnchungen machte Albert Colson die überraschende 

 Beobachtung , dass Schwefel sich unter Umständen durchaus nicht 

 indifferent gegen Wasser verhält , letzteres vielmehr zu zersetzen 

 vermag und zwar besonders leicht; wenn er im Status nascens 

 mit siedendem Wasser in Berührung kommt. Lässt man durch 

 ein mit Abschlusshahn versehenes Trichterrohr eine genaue be- 

 stimmte Menge einer Natriumhyposulfitlösung in einen mit Ent- 



Arch. d. Pharm. XVII. Bds. ß. Hft. 30 



