470 Synthese der Gitronensäure. 



CH^Cl 

 OH 



'C02H 

 CH^Cl 



in welcher, wie verstehendes Schema zeigt, 2 Atome Chlor an die 

 Stelle getreten sind von zweimal 1 Atom Wasserstoff in den bei- 

 den Gruppen CH^ der x\cetonsäure. Gelang es nun, an die Stelle 

 dieser beiden Chloratome Cyan zu bringen und dann diese Cyan- 

 verbindung nach der von Simpson zur Darstellung vielatomiger 

 Säuren benutzten Dumas'schen Methode durch Säui'en oder Alkalien 

 zu zersetzen, so war der Zweck erreicht. 



Freilich konnte man nicht daran denken, das Bichlorderivat 

 der Acetonsäure direct zu erhalten, da letztere sich unter dem Ein- 

 fluss des Chlors sofort höher oxydirt, sondern man musste hierzu 

 einen Umweg beschreiten, indem man das Dichloraceton selbst mit 

 Cyanwasserstoffsäure und Chlorwasserstoffsäure behandelte. — Nun 

 giebt es aber zwei isomere Dichloracetone, von denen das eine aus 

 der Einwirkung von Chlor auf Aceton hervorgeht, während das 

 andere sich bildet bei der Oxydation des Dichlorwasserstoffsäure- 

 äthers' des Glycerin. Bei jenem sind die zwei Wasserstoff substi- 

 tuirenden Chloratome in die nämliche Methylgruppe eingetreten, bei 

 diesem dagegen an zwei verschiedene Kohlenstoffatome gekettet. 

 Aus der oben dargestellten Construction der Citronensäure erkennt 

 man deutlich, dass nur das symmetrische Dichloraceton in vorliegen- 

 dem Falle zum Ziele führen kann. Auf Grund dieser theoretischen 

 Betrachtungen wurde die Arbeit practisch ausgeführt und der Er- 

 folg entsprach den Erwartungen vollkommen. 



Zunächst wurde aus Glycerin und Chlorschwefel Dichlorhydrin 

 dargestellt und aus diesem durch Oxydation mit Kaliumbichromat 

 und Schwefelsäure das symmetrische Dichloraceton gewonnen, 

 welches durch Verbindung mit saurem schwefeligsaurem Natron 

 eine Reinigung erfuhr und dann im Wasserbade mit concentrirter 

 Cyanwasserstoffsäure erwärmt wurde. Das so gebildete imd kry- 

 stallisirbare Dichloracetoncyanür wird jedoch nicht isolirt, sondern 

 ohne weiteres mit Chlorwasserstoffsäure behandelt, worauf man nach 

 vollendeter Beaction im Vacuum destillirt und mit Aether auszieht, 

 welcher beim freiwilligen Yei'dunsten einen dicken Syrup hinter- 

 lässt, der nach wehigen Tagen zu einer Krystallniasse von Dichlor- 

 acetonsäure, C^H^CPO^ erstarrt. Diese wird nunmehr mit Natrium- 

 carbonat gesättigt und mit 2 Molecülen Cyankalium in concentrirter 

 Lösung erwärmt. Auch in diesem Falle wird wieder auf die Iso- 

 lirung der entstandenen Verbindung, des Natriumdicyanacetonats 

 verzichtet und die solches enthaltende Flüssigkeit direct mit Chlor- 



