Fischer und E. F. Armstrong; Synthese einiger neuen Disaccharide. 125 



i8^ reine Galaetose. welche sehr fein gepulvert, gesiebt und 

 schliesslich scharf bei ioo° getrocknet ist, werden im starken Ein- 

 schmelzrohr erst in einer Kältemischung gekühlt, dann mit 39"'' frisch 

 dcstillirtem Acetylchlorid Übergossen und das Rohr mit der Vorsicht 

 zugeschmolzen, dass keine Wasserdämpfe hineingelangen. Versäumt 

 man das Abkühlen des Rohrs , so ist es wegen der alsbald eintretenden 

 Entwickelung A^on Salzsäure nicht mehr möglich abzuschmelzen. 



Die Reaction wird durch andauerndes Schüttehi sehr beschleunigt 

 und ist an warmen Sommertagen in 10-15 Stunden beendet: man er- 

 kennt das an der völligen Auflösung des Zuckers. Unter 10° erfor- 

 <lert die Operation viele Tage. Im Winter ist es deshalb empfehlens- 

 vverth, das Rohr in einem Schüttelbade auf 35° zu erwärmen, wodurch 

 die Operation auf etwa 6 Stunden abgekürzt ist. 



Nach dem Oftnen des gutgekühlten Rohrs, wobei viel Salzsäure 

 entweicht, wird der schwachgelbe Syrup in etwa 75"" Aetlier gelöst, 

 mit 25""" Eiswasser versetzt, gut abgekühlt und nun allmählich unter 

 häufigem Umschütteln ein Überscluiss von Natriumbicarbonat zugefügt, 

 um alle Salzsäure und etwa unverändertes Acetylchlorid zu entfernen. 

 Die aetherische Lösung wird schliesslich abgehoben, filtrirt und eine 

 Stunde über Chlorcalcium getrocknet. Es ist vortheilhaft, die Wäsche 

 der aetherischen Lösung möglichst rasch auszuführen, da auch die 

 Acetochlorgalactose gegen Wasser ziemlich empfindlich ist. Beim Ver- 

 dunsten der actlierischen Lösung bleibt ein ferbloser Syrup, welcher 

 nach dem Halogengchalt etwa 60 Procent Acetochlorgalactose enthält. 

 Dieses Product haben wir direct für- die Synthese benutzt. 



Der Syrup ist in kaltem Wasser unlöslich und giebt beim Er- 

 wärmen damit leicht Salzsäure ab. Er reducirt die FEHUNG'sche Lö- 

 sung beim Erwärmen. Auch mit Alkohol, worin er leicht löslich ist, 

 reagirt er in der Kälte langsam unter Bildung von Salzsäure und 

 Essigaether. Er ist in Chloroform und Aether leicht, in Benzol 

 schwerer und in Ligroin fast gar nicht löslicli. Beim Erhitzen über 

 50° zeigt er sclion eine beginnende Zersetzung. Man sieht aus allen 

 diesen Beobaclitungen, dass die Verbindung der Acetochlorglucose selir 

 ähnlich ist. 



Bemerkenswerth ist, dass die Darstellung misslingt, wenn die Be- 

 handlung der Galaetose mit Acetylchlorid in ofi^enen Gefässen vor sich 

 geht, gerade so wie Ryan es für die Acetochlorglucose beobachtete. 

 Offenl)ar ist die comprimirte Salzsäure für die Bildung der Ghlorkörper 

 günstig. 



Für die Bereitung des Disaccliarids wird die Acetochlorgalactose 

 mit Glucose-Natrium in kalter, wässerig-allcoholischer Lösung zusammen- 

 gel)rac]it. Man verwendet dabei zweckmässig folgende Mengen: 



