Fischer und G. Roeder: Synthese des Thymins und anderer Uracile. 269 



Anders steht es mit der zweiten von uns gefundenen Methode, 



Av eiche darin bestellt, die ungesättigte Säure selbst mit Harnstoff zu 



erhitzen, z. B. : 



CH— COOH NH3 CH,— CO— NH 



1! 1=1 I 



CH, + CO CH3— NH— CO 



I 

 NH3 



Aki-ylsäure. Hanistofi'. Diliydrouracil. 



Sie giebt ungefähr dieselbe Ausbeute wie die anderen Verfahren 

 und macht die unbequeme Darstellung der Aminosäuren überflüssig. 

 Wir haben sie bisher in drei Fällen, bei der Crotonsäure, Methakryl- 

 säure und Akrylsäure geprüft. Letztere giebt das Hydrouracil, die 

 beiden anderen liefern zwei isomere Methylderivate. Wir glauben, dass 

 die Reaction auch bei vielen anderen ungesättigten Säuren anwend- 

 bar ist. 



Die Hycb'ouracile Avürden nur ein untergeordnetes Interesse be- 

 anspruchen können, wenn es uns nicht gelungen wäre, sie in Uracile 

 umzuwandehi. Dass die gewöhnlichen Oxydationsmittel in diesem Falle 

 versagen, hat schon Tafel' erfahren. Aber sehr leicht gelangten wir 

 mit Hülfe der Bromverbindungen zum Ziele. Erhitzt man die Hydi'o- 

 uracile nämlich mit der berechneten Menge Brom in Eisessiglösung auf 

 100°, so gehen sie in die schön krystallisirenden Monobromderivate 

 über. Diese lösen sich schon in kalten verdünnten Alkalien unter Ver- 

 lust von Bromwasserstoff, und beim Ansäuern scheiden sich die Uracile 

 krystallinisch ab. Wir haben die Reaction in zwei Fällen durchgeführt. 

 Aus dem Methylhydrouracil, welches mit Crotonsäure dargestellt war, 

 entstand das alte Methyluracil von Behrend. Das isomere Product 

 aus Methakrylsäure war ein Metliyluracil. welches als identisch mit 

 dem von Kossel und Neumann unter den Spaltungsproducten der 

 Nucleinsäure aufgefundenen Thymin" erkannt wurde. 



Diese Beobachtung bestätigt einerseits die Ansicht von Kossel und 

 Steudel^ über die Constitution des Thymins, andererseits wird durch 

 die Synthese die interessante Base leichter zugänglich. 



Beim Diliydrouracil selbst gelingt die Darstellung der Bromver- 

 biiidung ebenfalls sehr leicht. Ihre Verwandlung in Uracil, welche 

 wir wegen Mangel an Material noch nicht ausgeführt haben, wird vor- 

 aussichtlich aucli keine Schwierigkeiten bieten und es ist kaum zu be- 

 zweifeln, dass man auf dem Wege zu dem von Ascoli kürzlich aus 

 Hefennucle'in dargestellten Körjier gelangen kann, der die Merkmale 



1 A.a.O. 



^ Ber. d. D. ehem. Ges. 26, 2753 (1893). 



' Zeitschr. f. physiol. Cham. 29, 303; 30, 539 und Chem. Centralblatt 1901, I 443. 



Sitzungsbericlite 1901. 21 



