Fischer und E. F. Armstrong : Acetohalogenglucosen. 317 



wiesen, und es lag auf der Hand, dass auch eine zweite isomere, der 

 a-Reihe angehörige Acetohalogenglucose existiren müsse, deren Besitz 

 der Synthese neue Wege eröffnen konnte. 



Es ist uns gelungen , diese Verbindungen aus der bei 112° schmel- 

 zenden Pentacetylglucose durcli Einwirkung von trockenem flüssigem 

 Chlorwasserstoff oder Bromwasserstofl' im krystallisirten Zustand zu ge- 

 winnen. Bei gewöhnlicher Temperatur beschränkt sich die Wirkung 

 des Halogen Wasserstoffs auf die Ablösung von einem Acetyl, und wenn 

 man für die Pentacetylverbindung die zuerst von Ekwig und Königs' 

 in Betracht gezogene Structurformel annimmt, so vollzieht sich der 

 Vorgang für den Chlorkörper nacli folgendem Schema: 

 /CH(0C,H3O) CHCl 



H(0CjH3 0) CH(0C,H3 0) 



H(0C,H3 0) + HC1 = C,H^O,+ CH(0C,H3 0) 



IH CH 



I I 



CH(0C3H3 0) CH(ÜC,H3 0) 



CH.lOC.HjO) CH^COC.HjO) 



Pentacetylglucose Acetochlorglucose 



Ganz die gleiche Reaction erfolgt bei der isomeren Pentacetyl- 

 glucose vom Schmelzpunkt 134° und liefert die isomere Acetochlor- 

 glucose, ebenfaUs sofort im krystallisirten Zustand. Dieses Product 

 ist aUer Wahrscheinlichkeit nach identisch mit den Krystallen, welche 

 CoLLEY unter den Händen gehabt hat. Die Anwendung von Brom- 

 wasserstoff gab liier, wie zu erwarten war, dieselbe Acetobromgiucose, 

 welche Königs und Knorr aus Traubenzucker und Acetylbromid er- 

 hielten. 



Wir stellen die vier Producte mit den Schmelzpunkten zusammen 

 imd unterscheiden sie als a- und /3 -Verbindungen: 

 a -Acetochlorglucose 63 — 64°, 

 a -Acetobromgiucose 79-80°, 

 j8-Acetochlorglucose 73-74°, 

 ^-Acetobromgiucose 88-89° (Königs und Knorr). 



Die Beziehungen der /3 -Acetobromgiucose zum /3-Methylglucosid 

 sind von Königs und Knorr festgestellt. Sie erhielten aus dem Brom- 

 körper in methylalkoholischer Lösung durch Schütteln mit Silbercarbo- 

 iiat zunächst ein Tetracetylmethylglucosid , welches durch Verseifung 

 in jS- Methyl glucosid verwandelt werden konnte. Auf dieselbe Art ge- 

 wannen wir aus der a -Acetochlorglucose ein isomeres Tetracetylme- 

 thylglucosid, welches bei der Verseifung mit Baryt a-Methylglucosid 

 lieferte. 



' Ber. d. D. clieiii. Ges. 22, 1464 (1889). 

 Sitzungsberichte 1901. 24 



