Fischer und E. F. Armstroxg: Acetohalogenglucosen. 810 



ruhigen Orte frei hingestellt. Es erwärmt sich dabei durch die äussere 

 Luft so allmählich, dass die Verdunstung des Chlorwasserstofls unter 

 ruhigem Kochen stattfindet. Jede stärkere Erwärmung durch Wasser 

 oder Anfiissen ist zu vermeiden, weil sie starkes Schäumen zur Folge 

 Iiat. Als Rückstand bleibt ein farbloser dünnflüssiger Syrup. Er wird 

 in etwa 25"''"' reinem Aether gelöst, mit etwa 10"" Eiswasser ge- 

 schüttelt und so lange Natriumbicarbonat zugegeben , als noch starkes 

 Aufschäumen stattfindet. Diese Operation, welche zur Entfernung der 

 Essigsäure und anliaftenden Salzsäure dient, soll möglichst beschleunigt 

 Averden. Zum Schluss Avird der Aether abgelioben, durch Schütteln mit 

 wenig Chlorcalcium getrocknet und im A^acuum-Exsiccator A'ei-dvmstet. 

 Zunächst bleibt dabei ein syrupöser Rückstand, der nach kurzer Zeit 

 völlig erstarrt. Er wird in kochendem Ligroin (60-70°) gelöst. Beim 

 Erkalten fällt zunächst ein Syrup, der aber bald, besonders beim Impfen, 

 zu kleinen farblosen, meist stern- oder kugelförmig vereinigten Nadeln 

 vom Schmelzpunkt 73-74° erstarrt, i o"' Pentacetylverbindung gaben 

 9^'' krystallisirte Acetocldorglucose . so dass die Ausbeute nahezu quanti- 

 tativ ist. 



©'^.''2005 Subst. gaben of3370 CO^ und of094S H,0. 

 0'.''3864 » » o'5.''i48o AgCl. 



Bei'ocliiiet iiir C.^H.^O^Cl Gefunden 



C 45.83 Procent C 45.83 Procent 



H 5-i8 " H 5-25 » 



Gl 9.68 » Cl 9.47 



Die Krystalle sind in Alkohol. Aether, Chloroform und Benzol 

 sehr leicht löslich und zeigen die A'erwandkuigen, welche für die 

 rohe Acetocldorglucose bez. die krystaUisirte Acetobromglucose be- 

 kannt sind. Insbesondere haben wir festgestellt, dass sie ebenso 

 Avie die letztere in methylalkoholischer Lösung bei Gegenwart von 

 Silbercarbonat das Tetracetyl-|5-niethylglucosid, Avelches Königs und 

 Knorr beschrieben haben, liefert. Nur geht der Austausch des Chlors 

 gegen Methoxyl A'iel langsamer A'on Statten als derjenige des Broms. 

 Denn bei einer Lösung Aon 4"'' /3-Acetochlorglucose in 50"" Methyl- 

 alkohol bei GegenAvart A-on 2''' fein vertheiltem Silbercarbonat Avar 

 24-stündiges Schütteln bei geAvöhnlicher Temperatur nöthig, um die 

 Reaction zu Ende zu führen. Die Ausbeute an Tetracetyl-/3-methyl- 

 glucosid vom Schmelzpunkt 104-105° Avar fast quantitativ. 



Um die ;8-Acetochlorglucose ohne flüssige Salzsäure darzustellen, 

 löst man 3''' /8-Pentacetylglucose in 10^'' frischem Acetylchlorid, kühlt 

 die Flüssigkeit in einem am obern Theil A^erengten Einschmelzrohr 

 auf — 20°. Avobei zuerst eine krystallinische Abscheidung stattfindet, 



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