Fischer und E.F.Armstrong: Acetohalogenglucosen. 32 1 



In Löslichkeit und Verwandlunsen ist sie der /3-Vevbindung ausser- 

 ordentlich ähnlich. Die Zugehörigkeit zur a- Reihe wurde durch Um- 

 wandlung in das a-Methylgiucosid besttätigt. Als Zwischenproduct ent- 

 steht dabei a-erade so wie in dem Versuch von Königs und Knorr das 



Tetracetyl-a-methylglucosid. 



3"'' a-Acetochlorgiucose wurden in 40"'" Methylalkohol gelöst und 

 mit 2^ Silbercarbonat bei gewöhnlicher Temperatur 24 Stunden ge- 

 schüttelt. Die filtrirte Flüssigkeit, welche kein Chlor mehr enthielt, 

 hinterliess beim Verdampfen das Tetracetyl-a-methylglucosid als farb- 

 lose Masse, welche durch einmaliges Umkrystallisiren aus ungefähr 30 

 Theilen kochendem Wasser ganz rein wurde. Für die Analyse war das 

 Präparat im Vadium über Schwefelsäure getrocknet. 



os.''2033 Subst. gaben 0'.''3694 CO, und o°''ii02 H,0. 



Berechnet für C,^U^,0,o Gefunden 



C 49.72 Procent C 49.56 Procent 



H 6.08 .. H 6.03 



Die Verl)indung ist in kaltem Wasser sehr schwer, in Alkohol da- 

 gegen leicht löslicli. Sie krystnllisirt in glänzenden kleinen Prismen 

 und schmilzt bei 100-101°, mithin nur 4° niedriger als die isomere 

 Verbindung. 



Zur Umwandlung in das Methylglucosid wurde die Substanz mit 

 der doppelten Menge krystallisirtcm Barythydrat in heissem Wasser ge- 

 löst, ^ Stunde gekocht, dann der überschüssige Baryt mit Kohlensäure 

 gefällt, das Filtrat zur Trockene verdampft und der Rückstand mit 

 lieissem Alkohol ausgelaugt. Aus der alkoholischen Lösung schied sich 

 beim Abkühlen das a-Methylglucosid in den charakteristischen Prismen 

 vom Schmelzpunkt 165-166° ab. deren Reinheit noch durch die Ana- 

 lyse controlirt wurde. 



0'.''202 7 Subst. gaben o'^.''3200 CO, luid 0'.'i3i7 H^O. 



Berechnet für C^Hj^Oö Gefunden 



C 43.30 Procent C 43.05 Procent 



H 7.22 » H 7.23 



o-Acetobromglucose. 



Bezüglich der Darstellung aus a-Pentacetylglucose imd tlüssigem 

 Bromwasserstoff gilt das früher Gesagte. Es ist vortheilhaft, den Brom- 

 Avasserstoff durch Überleiten über amorphen Phosphor völlig von Brom 

 zu befreien. Die Verbindung wurde auch aus Ligroin umkrystallisirt. 



