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Über die Verbrennungswärme einiger Glucoside. 



\"oii Emil Fischer und Dr. W. von Loeben. 



(Vorgetragen am 28. Februar [s. oben .S. 2(57 



Jjei der Synthese der Glucoside aus Zucker und Alkohol hei Gegen- 

 wart \on wenig Salzscänre entstehen, wie frülier nachgewiesen wurde, 

 zwei isomere Formen, welche als a.- und /3-Verhindung bezeichnet 

 wurden, und ausserdem ein drittes Product, welclies wahrscheinlich 

 das Acetal des Zuckers ist.' Alle drei Substanzen werden durch wässe- 

 rige verdünnte Salzsäure sehr leicht in Alkohol und Zucker gespalten. 

 Ferner konnte nachgewiesen werden , dass jedes dieser Producte unter 

 den Bedingungen, unter denen es selbst entsteht, aucli th eilweise in 

 die beiden anderen verwandelt wird, so dass also schliesslich immer 

 ein Gleichgewichtszustand zwischen den drei Körpern, dem Zucker 

 und dem Alkohol eintreten muss. Diese Erscheinungen erinnern an 

 die liekannten Phänomene bei der Esterbildung und der kürzlieh von 

 Delkpine" ausführlich studirten Bildung der Acetale. Um diese Ana- 

 logie weiter zu verfolgen, schien es uns nützlich, den Verlauf der 

 Reactionen thermisch zvi untersuchen. Wir haben dafür die schön kry- 

 stallisirenden Methylglucoside gewäldt und nicht allein die Derivate 

 des Traubenzuckers, sondern auch diejenigen der Galactose und Man- 

 nose zum Vergleich herangezogen, um den Eintluss der Stereoisomerie 

 auf die thermischen Eigenschaften gleichzeitig zu prüfen. Da ferner 

 von den natürlichen Gkicosiden keine thermischen Daten bekannt sind, 

 so wurden noch .Salicin und das nahe verwandte Helicin zugefügt. Die 

 Bestimmungen sind nach der ausgezeichneten Methode von Bekthelot 

 ausgeführt. Der Wasserwerth der Bombe und des Calorimeters war 

 mit reinster Benzoesäure (6322.0 cal pro Gramm)^ festgestellt und durch 

 Rohrzucker, bei dem der Mittelwerth zwischen den Bestimmungen von 

 .Stohmann und Berthelot benutzt wurde, controlirt. 



Die Einrichtung des Arbeitsraumes und die Ausfülirung der Be- 

 stimmungen geschali unter den von Bekthelot und Stohmann ange- 

 gelx'nen Vorsichtsmaassregeln. Als grö.sste erlaubte Fehlergrenze wiu-de 



' K.Fischer, Ber. d. D. ehem. Ges. 28, 1145 (1895). 



- Compt. rend. 131, 684 und 745, ferner 132, 331 (1901). 



^ Berthelot und Longinine, Ann. chini. [6j 13. 330. Stohmann, Journ. pract. 

 Chemie 40. 128. Verp;!. Berthelot, Thermochimie II, 549. Mit dem dort angegebenen 

 ^littelwcrth würden die späteren Zahlen für Verbrennungswärmen etwas anders werden. 



