Fischer u. W. von Loeben : Über die Verbrennungswärme einiger Glucoside. 325 



Bei ,S-Methylglueosid, Methylmannosid und oi-Methylgalactosid 

 wurde zum Zünden eine genau gewogene Menge Benzoesäure (etwa 

 o-''03) zugesetzt und die erzeugte Wärmemenge in Abrechnung gebracht. 



Bezüglicli der Präparate ist Folgendes zu bemerken: das /3-Methyl- 

 glucdsid enthält Krystallwasser, welches bei geAvöhnlicher Temperatur 

 auch im Vacmun nicht entweicht. Da das Präparat schon bei ioo° 

 sintert, so wurde es bei 80° im Vacuum über Phosphorsäureanhydrid 

 bis zur Gewicht sconstanz getrocknet. Die Operation nahm aber mehrere 

 Tage in Anspruch. Da die wasserfreie Substanz bisher nicht analysirt 

 worden ist, so wollen wir hier die erlialtenen Zahlen anführen: 



0"."'2242 gaben o=.''3559 CO, und o".'i457 H^O 



Bereclinet filr Cjn,,Og Gefunden 



C 43 30 Procent C 43.29 Proceut 



II 7.22 « H 7.23 



Beim ^-Methylgalactosid, welches ebenfalls das Krystallwasser ziem- 

 lich liartnäckig zurückhält, wurde das gleiche Verfaliren zum Trocknen 

 angewandt. Die üljrigen Präparate sind bei 100° getrocknet, und ihre 

 Reinheit ist jedesmal durch die Elementaranalyse controlirt worden. 



Der Einfluss der Isomerie ist bei ül- und /3-Methylglucosid ver- 

 schwindend klein, denn die Differenz zwischen den molecularen Ver- 

 brennungswärmen beträgt nur 1.5 Cal und liegt mithin innerhalb der 

 Feldergrenzen der Methode. Dagegen ist die moleculare Verbrennungs- 

 wärme des i:t-MethylgaIactosid um 7 Cal kleiner als die des i:^-Methyl- 

 glucosid. Die Abweichung entspricht fast genau derjenigen zwischen 

 Glucose und Galactose, welche 7.3 beträgt, wenn mau für den ersten 

 Zucker den von Berthelot und Recoura' gefundenen Werth 677.2 Cal 

 \md für Galactose die von Stohmann"^ angegebene Zahl 669.9 einnimmt. 

 Diese Beobachtung steht in Übereinstimmung mit der Erfahrung, dass 

 die Galactose im Allgemeinen ein stabileres System ist als der Trauben- 

 zucker. Die Verbrennun,i;swärme des Methylmannosid liegt ungefähr 

 in der Mitte zwischen den beiden anderen. 



Nimmt man für Methylalkohol den von Stohmann'^ und Langbein 

 ermittelten Werth i 70.6 Cal und für Glucose, beziehentlich Galactose 

 die schon oben benutzten molecularen Verbrennungswärmen an, so 

 ergiebt sich , dass die Reaction CJI^O^ (fest) + CH,0 (tlüssig) = C, H.^Og 

 (fest) + H3 (tlüssii-) folgenden thermischen Effect hat: 

 bei a-Methylglucosid +1.1 Cal 

 » /3- ' '.. +2.6 .. 



» oi-Methylgalactosi(l + o.8 » 



■ A. Ch. |6| 13, 304. 

 '■' J. pr. Cliem. 45, 321. 

 ^ J. pr. (^hem. 40, 343. 



Sitzungsberielite 1901. 25 



