van't Hoff: Oceanische Salzablagerungen. XXII. 571 



AVir lialxni diese Beohnelitung zum Ausgang gewälilt. sind jedocli 

 uiclit in der Lage gewesen, die betreifende Erscheinung zu beobachten, 

 weder bei gleichmässigcni Erwärmen mit eingetauchtem Thennometer. 

 noch im Dilatometer. wo eine etwaige abnorme Volumänderung die Ver- 

 wandhing zeigen könnte. Demiocli wollen wir nicht verneinen, dass unter 

 T mständeii Ix'im Erhitzen \'ou Gips gegen 163° eine Verwandlung vor 

 sich gehen kann: jcdocli halx'u wir die in dieser Richtung liegenden 

 Vers\iche abgebroclien. als sich ganz uncrwai'tet zeigte, dass die gesuchte 

 Anhydritbildung nicht olierlialli. sondern unterhalb 107° vor sicli 

 geht, allerdings aber durcli Verzögerung so lauge ausbleiben kann, dass, 

 wie in der mit Armstrong ausgeführten Arl »eil. inu- die gegenseitige A'^er- 

 wandhmg \on Gips imd Ilalbhydrat zur Beoljachtung gelangt. 



Andeutung von einem derartigen Verhalten lag einerseits sclion 

 in der natürlichen Anhydritbildung vor. welche, lalls Anhydrit erst Ijei 

 liöherer Temperatur entstellt als Halbhydrat, wohl bei einer kaum an- 

 iK^nnbar hohen Temperatur Iiätte stattfin<hMi müssen. Andererseits lag 

 <lie Beol)achtung vor. dass Gips schon bei verhältnissmässig niederer 

 'l'emperatur sämmtliches Wasser als Dampf abgeben kann.' 



Die Gewissheit, dass die Bildung von Anliydrit derjenigen von 

 Ilalbhydrat, bei Aussclduss von Verzögerung, vorangeht, bekamen wir 

 aber erst bei Aiiwen(hiug der Salpetersäure als wasserentziehendes 

 Mittel. Die mit xVrmstronc; ausgeführten Versuclie hatten ergeben, dass 

 eine Säure von der Zusanmiensetzung NO3H 2.38 H^O bei 50° mit Gips 

 tmd krystallisirtem Halbliydrat in Gleichgewiclit ist. also von 50° an 

 (ups in Ilalbhydrat verwandelt. Als mm eine Säure von dieser Zu- 

 sammenst'tziuig mit durch Entwässern von Gips erhaltenem Halbhydrat 

 (Handelsgips) im Dilatometer erwärmt wurde, um die weitere Wasser- 

 eutzichung zu verfolgen, zeigte sich, dass dieselbe, allerdings erst nacli 

 einiger Zeit, schon 1)ei 50° stattfindet und auch bei tieferer Temperatur 

 Aveiterschreitet. 



Nachdem einmal dieser Einblick gewonnen war, konnten wir sofort 

 eine von uns lieoliachteteThatsache hinzuzielien. die bis dahin imerklärt 

 geblieben war. Aus den mit Armstrong durchgeführten Bestimmungen 

 ging hervor, dass ( Idornat rium erst bei 76° dvn Gips unter Halbhydrat- 

 bildmig zu entwässern anfängt, weil erst liei dieser Temperatur das 

 Krystallvvasser im Gips l)ei der Ilalbliydratbildung eine höhere Tension 

 bekommt als diejenige der gesättigten Chlornatriumlösung. Als nun zur 

 Prüfiuig dieser Schlussfolgerung ein aus Ihnuh'lslialbhydrat gebihleter 

 Gips im Dilatometer mit Chlornatrium und dessen gesättigter Lösung 

 erwärmt w\u-(h', zeigte sicIi die erwartete \dlunizvnialnne oberhalb 76°; 



' Thomsi:n, Theiiuochemi.sche Untersuclmngeu Bil. ]1I, S. 249 (bei 120°); Shen- 

 .siuNK. CiNDAi.i., Clicm. Soc. ,1. \"oi. 53, j). 544 (liei 70°). 



