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Über aromatische Derivate der Harnsäure. 



Von Emil Fischer. 



Die Alkylirung der Harnsäure in wässeriger alkalischer Lösung ist 

 beschränkt auf die aliphatischen Halogenalkyle und die halbaromati- 



sclien Verbindungen vom Typus des Benzycblorids. In Folge dessen 

 sind Phenylderivate der Harnsäure bisher nicht zugänglich gewesen. 

 Zur Gewinnung solcber Producte babe ich deshalb ein neues Verfahren 

 eingeschlagen, welches der Synthese der Harnsäure aus Pseudoharn- 

 säure nachgebildet ist. 



Als Ausgangsmaterial dient dabei das Uramil, welches zunächst 

 mit dem Phenylcyanat zu einer Pbenylpseudobarnsäure combinirt wird. 

 Diese Reaction erfordert allerdings besondere Bedingungen. Im trocke- 

 nen Zustande wirken beide Körper selbst beim Siedepunkt des Cyanats 

 nicht auf einander ein, dagegen gelingt die Vereinigung leicht, wenn 

 die gut gekühlte alkalische Lösung des Uramils mit Phenylcyanat ge- 

 schüttelt wird. Ähnliche Bedingungen hat bereits C. Paal 1 bei den 

 Amidosäuren, z. B. Glykokoll, Alanin, Anthranilsäure, /«-Aminobenzoe- 

 säure und den Peptonen angewandt. 



Ich habe mich überzeugt, dass das Phenylcyanat sich auch sehr 

 leicht mit den Amidophenolen in alkalischer Lösung vereinigt und 

 schwer lösliche Producte liefert, welche vielleicht in einzelnen Fällen 

 zur Erkennung oder Isolirung dieser Basen dienen können." 



1 Ber. d. D. ehem. Ges. 27. 974. 



2 Allerdings bleibt die Reaction hier nicht bei der Bildung des Phenylharnstoffs 

 stellen, sondern es wird auch bei einem Theil des Productes die Phenolgruppe in Mit- 

 leidenschaft gezogen. So wurde bei dem p-Amidophenol, welches für die specielle 

 Untersuchung diente, neben p-Oxy-*-Diphenylharnstoff 



OH.C 6 H 4 .NH.CO. N1I.('„11 5 

 auch die Verbindung 



C, II . NU .('o. 0.<\,H 4 ■ MI .CO. Ml . C 6 H S 

 erhalten. Da beide Producte unbekannt sind, so mag der Versuch ausführlicher ge- 

 schildert werden. 



2® ' />• Attlidophenolchlorhydrat wurden in 2-]'''.'"$ Nonnalkalilauge ( 2 Moleküle) ge- 

 löst, zu der auf o° abgekühlten Flüssigkeit i".'7 Phenylcyanat (1 Molekül) in kleineu 

 Portionen zugegeben und jedes Mal heftig geschüttelt, bis der Geruch des Cyanats 

 verschwunden war. Die Operation dauerte ^Stunden, wobei die Flüssigkeit stets kalt 



