88 Y. Shimoyama, Quantitative Bestimmung der Chinaalkaloide. 
beim Umrühren; der bleibende, ebenfalls orangefarbige Niederschlag 
trat erst nach Zusatz einer gewissen Menge Reagens ein. In diesem 
Zeitpunkte war die Flüssigkeit schon hellbraun gefärbt, färbte sich 
ferner bei weiterem Zusatz des Reagens allmählich dunkler, so dass 
ich keinen Zeitpunkt feststellen konnte, wo eine auffallende und 
plötzliche Aenderung der Färbung eintrat. Ich fuhr deshalb mit 
dem Zusatz vom Reagens so lange fort, als ein Niederschlag erfolgte.! 
Der orangefarbige Niederschlag setzte sich beim kräftigen Umrühren 
in purpurrothen Herapathit um. Nun wurde die Flüssigkeit bis zum 
Auflösen des Niederschlags erhitzt. Beim Erkalten schied sich der 
Chininherapathit im charakteristischen, krystallisirten Zustande ab; 
die Krystalle liessen eine geringe Beimengung von orangefarbigem, 
flockigem Cinchonidinherapathit erkennen. Der weiter nach de Vrij 
aus dem reinen Weingeist umkrystallisirte Chininherapathit zeigte 
entschieden keine Beimengung von Cinchonidinherapathit und betrug: 
0,264 g. Herapathit = 0,1453 g. Chinin ohne Correctur = 0,1781 8. 
Chinin mit Correctur von ©. Hielbig (statt 0,2 g.) oder 89,5 Proc. des 
angewendeten Chinins. 
Das Resultat ist also um 10,5 Proc. zu niedrig ausgefallen. Diese 
Differenz beruht entschieden auf der Unrichtigkeit der Correctur, 
weil die erste Mutterlauge, aus welcher zuerst Chininherapathit 
abgeschieden wird, eine nicht unbedeutende Menge freie Schwefel- 
säure enthält, was bei der zweiten, zum Umkrystallisiren benutzten 
Flüssigkeit nur in geringem Grade der Fall ist. Christensen (5) hat 
aber gezeigt, dass die Löslichkeit des Chininherapathites in Schwe- 
felsäure -haltigem Weingeist von der Menge der ersteren abhängig 
ist. Es müssen demnach für diese beiden Flüssigkeiten zwei ver- 
schiedene Correcturen angewendet werden. Es würde aber fast 
unmöglich sein, für die zweite Mutterlauge die richtige Correetur zu 
ermitteln, weil die Menge der Säure in der Mutterlauge nicht con- 
stant sein kann, indem ja ein Theil der letzteren in den Herapathit 
übergeht. 
Also auch unter diesen Verhältnissen kann von einer Brauch- 
barkeit von de Vrij’s Methode nicht die Rede sein. Es empfiehlt 
sich daher, einige Modificationen derselben zu prüfen. ‘ 
1) De Vrij schreibt, wie oben gesagt, vor, mit dem Zusatze des Reagens 
so lange fortzufahren, bis die über dem Niederschlag stehende Flüssigkeit 
eine intensiv gelbe Farbe angenommen hat, 
