- 
Y. Shimoyama, Quantitative Bestimmung der Chinaalkaloide. 95 
Nach diesem Versuche ist die von C. Hielbig gegebene Vor- 
schrift unbrauchbar. 
0,3 g. Cinchonidin und 0,1 g. Chinin wurde in der 20fachen 
Menge des säurehaltigen Weingeistes gelöst und nur mit 2 0.C. 
Reagens versetzt (die Menge, welche fast nur Chinin fällen kann). 
Der amorphe Niederschlag wurde in der Wärme wieder aufgelöst. 
Am nächsten Tage zeigte sich ein vorwiegend braunrother, amorpher 
Absatz von Cinchonidinherapathit mit nur wenigen Krystallen von 
Chininherapathit. 
Es wird also trotz dem Zusatz der angemessenen Menge Rea- 
gens hauptsächlich Cinchonidin gefällt, wenn man in der von ©. Hiel- 
big angegebenen Verdünnung arbeitet. 
Nach den oben angestellten Versuchen darf ich behaupten: 
A) Die von de Vrij empfohlene Vorschrift zur quantitativen 
Bestimmung des Chinins neben anderen Chinaalkaloiden, nach wel- 
cher man das Alkaloidgemisch in 20facher Menge des 1,6 Proc. 
Schwefelsäure enthaltenden Weingeistes löst und dann mit 30facher 
Menge reinem Weingeistes versetzt, ist die beste. Der nachherige 
Zusatz der 30fachen Menge Weingeistes scheint mir absolut noth- 
wendig zu sein, um der Fällung von Cinchonidinherapathit vor- 
zubeugen. 
De Vrij’s Methode ist nur dann brauchbar, wenn der Chinin- 
gehalt in einer Alkaloidmischung über 30 Proc. beträgt und man 
eine für alle Fälle brauchbare Correctur finden könnte. Letzteres 
ist aber unmöglich, deshalb ist de Vrij’s Methode zu verwerfen. 
B) ©. Hielbig’s Vorschrift zur Trennung des Chinins vom 
Cinchonidin ist unbrauchbar. Nach dieser Vorschrift ist die Ver- 
dünnung nicht hinreichend, um Cinchonidinherapathit in Lösung zu 
halten. Diese Vorschrift ist aber brauchbar in den Fällen, wo es 
sich darum handelt, in einer Lösung, die neben indifferenten Kör- 
pern keine andern Alkaloide als Chinin enthält, dieses letztere 
quantitativ zu bestimmen. 
C) Im Gegensatze zu Christensen finde ich, dass sich bei der 
Fällung in der Wärme unter Zusatz von überschüssigem Reagens 
kein Chininperjodsulfat bildet. Der in der Kälte auftretende Chi- 
ninherapathit ist amorph und leichter löslich, als der krystallisirte. 
D) Alle Bemühungen, Chinin neben Cinchonidin als Herapathit 
quantitativ zu bestimmen, müssen daran scheitern, dass bei irgend 
erheblichen Mengen von Cinchonidin dieses zum Theil mitfällt, 
