106 Arsenprobe der Pharmakopöe. 
eolorimetrische werden kann. Dagegen kann man aus der zum Verschwin- 
den der Rothfärbung erforderlichen Menge Salzsäure auf die Menge des vor- 
handenen Natriumcarbonates schliessen. Die Einfachheit der Methode spricht 
für ihre Anwendung, sobald ein bis zu 2 Proc. betragender Gehalt an ein- 
fach kohlensaurem Natrium gestattet sein sollte. 5) Die alkalimetrische Be- 
stimmung giebt genaue Resultate, gestattet eine Feststellung des erlaubten 
Gehaltes an Monocarbonat und ist leicht ausführbar; weil aber ein geringer 
Wassergehalt den Nachweis von Monocarbonat beeinträchtigt, resp. ganz 
verhindert, so kann höchstens ein über Schwefelsäure zuvor getrocknetes 
Salz zu dieser Prüfung verwandt werden. 6) Die Prüfung nach Hirsch 
mittelst Chlorbaryum setzt die Abwesenheit von Sulfaten voraus, welche 
allerdings auch die Pharmakopöe verlangt. Eine 1 Proc. Natriummonocar- 
bonat betragende Verunreinigung lässt sich mit Hilfe derselben erkennen. 
Die Arsenprobe der Pharmakopöe. — Die zahlreichen Arbeiten, welche 
über die von der Pharmakopöe aufgenommene Prüfung auf Arsen ausgeführt 
sind, hat vor einiger Zeit H. Beckurts kritisch besprochen und es ist dar- 
über auch im Archiv, 222, 419, berichtet worden. Inzwischen hat Th. Sal- 
zer (Pharm. Zeit. 29, 850) darauf aufmerksam gemacht, dass wenn, wie die 
Pharmakopöe vorschreibt, zu Salzsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, koh- 
lensaurem und phosphorsaurem Natrium, welche schweflige Säure und phos- 
phorige Säure resp. deren Salze enthalten können, vor der Prüfüng auf Arsen 
zur Oxydation dieser Säuren, welche zur Bildung von Schwefel- oder Phos- 
phorwasserstoff Veranlassung geben, Jodlösung hinzugefügt wird, dieser Zusatz 
von Jodiösung den Nachweis von Arsen verzögert resp. ganz verhindern 
kann. Die Erklärung für dieses Verhalten liest darin, dass arsenige Säure 
durch Jodlösung in Arsensäure verwandelt wird, welche durch Wasserstoff 
wieder zu arseniger Säure reducirt, sofort aber durch eine neue Menge Jod 
oxydirt wird, um abermals regenerirt zu werden und so fort, bis sämmt- 
liches Jod in Jodwasserstoffsäure übergeführt ist; erst dann kann die Reduc- 
tion der arsenigen Säure bis zur Bildung von Arsenwasserstoff fortschreiten. 
Es ist ersichtlich, dass, je grösser die Menge des zugefügten Jods ist, eine 
um so längere Zeit bis zum Eintreten der für den Nachweis von Arsen 
charakteristischen Merkmale verstreichen wird, und da die Pharmakopöe bei 
der Prüfung auf Arsen eine bestimmte, für die einzelnen Präparate verschie- 
dene Beobachtungszeit vorschreibt, so kann, bei grossen Mengen Jod und 
sehr kleinen Mengen Arsen, das Vorhandensein des letzteren leicht vollkom- 
men übersehen werden. Man kann nun zwar überschüssiges Jod durch Er- 
wärmen verjagen, das ist aber deshalb nicht immer rathsam, weil bei einer 
Salzsäure enthaltenden Flüssigkeit kleine Mengen von Arsen sich leicht als 
Chlorarsen verflüchtigen können; man wird auch die Prüfung auf Arsen in 
der vorgeschriebenen Weise überhaupt für unnöthig ansehen können, da Prä- 
parate, welche schweflige und phosphorige Säure enthalten, so wie so für 
pharmaceutische Zwecke unzulässig sind; — da aber die in Rede stehende 
Arsenprobe an und für sich eine höchst charakteristische ist, so empfiehlt 
Beckurts (Pharm. Centralh. 26, 8) zur Vermeidung von Fehlern, die von 
der Pharmakopöe vorgeschriebene Jodlösung durch Bromwasser zu ersetzen, 
den Ueberschuss des letzteren aber durch einige Tropfen Carbolsäurewasser, 
wodurch bekanntlich Tribromphenol entsteht, fortzunehmen. „Bei Prüfung 
der Säuren, wie Salzsäure, Phosphorsäure und Schwefelsäure, so wie der 
Lösungen des kohlensauren und phosphorsauren Natriums auf Arsen werden 
diese vor dem Zusatze des Zinks mit Bromwasser bis zur gelben Färbung 
und darauf mit Carbolsäurewasser bis zur Entfärbung versetzt.“ 
Bei dieser Gelegenheit sei noch erwähnt, dass neuerdings Beckurts (in 
Uebereinstimmung mit Salzer) die von der Pharmakopöe aufgenommene und 
seiner Zeit von ihm gebilliste Prüfung des Ferrum pulveratum, welche 
die kleinsten Mengen Arsen, Phosphor, Schwefel ausschliesst, für unhaltbar 
erklärt. Alle ihm in letzter Zeit zu Händen gekommenen Proben haben die 
