Y. Shimoyama, Quantitative Bestimmung der Chinaalkaloide. 211 
Zu diesem Zweck wurden zunächst folgende Löslichkeitsbestimmun- 
gen ausgeführt. Ich fand, dass das Chininoxalat bei 18° 1446,64 Theile, 
bei 15° 1652 Theile und das Cinchonidinoxalat bei 15° 228 Theile 
Wasser zur Lösung braucht. Die Bestimmungen wurden mit den 
reinen ÖOxalaten in der Weise ausgeführt, dass ich die betreffenden 
Oxalate mit Wasser übergoss, unter öfterem Umschütteln bei den 
angegebenen Temperaturen einen Tag lang bei Seite stellte, gewo- 
gene Mengen jedes Filtrates auf dem Wasserbade abdampfte, den 
Rückstand bei 110 trocknete und wog. 
Nach diesen Löslichkeitbestimmungen ist das Chininoxalat fast 
7mal so schwer löslich als das Cinchonidinoxalat, während nach 
Hesse sich die Löslichkeit des ersteren zu der des letzteren etwa wie 
4:1 verhält (siehe Beilstein organische Chemie unter dem Chinin 
und Cinchonidinoxalat). Aus diesen Bestimmungen geht hervor, dass 
die Bestimmung des Chinins als Oxalat bei 15° mindestens in der 
228fachen Verdünnung ausgeführt werden muss, wenn das Cinchoni- 
din vollkommen in Lösung gehalten werden soll. 
Im Folgenden wurde geprüft, ob bei der Fällung des Chinins als 
Oxalat thatsächlich die oben angegebene Verdünnung erforderlich ist, 
oder ob schon eine geringere Verdünnung genügt, um das Cinchoni- 
din in Lösung zu halten. 
a) 0,2 g. reines Cinchonidin wurde in 20 C.C. Wasser unter Zu- 
satz von verdünnter Essigsäure gelöst, mit Ammoniak neutralisirt 
und die Flüssigkeit mit 3 C.C. Ammonoxalatlösung (1 : 25) versetzt. 
Es entstand nach dreistündigem Stehen bei 17° eine geringe 
Fällung von Cinchonidinoxalat. Diese Verdünnung ist also nicht 
hinreichend, um die Fällung des Cinchonidinoxalates zu verhindern. 
b) 0,2 g. Cinchonidin wurde in 25 C.C. Wasser unter Zusatz 
von Essigsäure gelöst und. weiter wie bei a) behandelt. Es ent- 
stand bei dreistündigem Stehen bei 17° keine Fällung. 
c) 0,2 g. Cinchonidin wurde in 28 ©.C. Wasser unter Zusatz von 
Essigsäure gelöst und nach Neutralisation mit 2 C.C. Ammonium- 
oxalatlösung versetzt. Die Temperatur war am folgenden Morgen 
12,5, trotzdem trat nicht die geringste Fällung ein, während das 
Cinchonidinoxalat bei 15° 228fache Menge Wasser zur Lösung 
erfordert. Dies kann nur dadurch erklärt werden, dass das Cin- 
chonidin eine übersättigte Lösung bildet. 
Um sicher zu sein, dass das Chinidinoxalat unter diesen Um- 
ständen ebenfalls nicht ausfallen konnte, habe ich 0,2 g. Chi- 
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