680 Werthbestimmung von Jodkalium vermittels Eisen. 
der a Zersetzung von Chloralhydrat und Quecksilberoxyd, CO 
und 00%. 
Chloroform und Bromoform werden durch die genannten Oxydations- 
mittel nicht alterirt, dagegen entwickelt Jodoform beim Erhitzen mit Queck- 
silberoxyd CO und 002. Uebermangansaures Kali und Chromsäure zeigten 
sich obigen Substitutionsproducten des Methans gegenüber indifferent. (Jour- 
nal de Pharmacie et de Chimie. Serie 5. Tome 11. pag. 549.) 
Werthbestimmung von Jodkalium vermittels Eisen. — Schon seit 
Jahren wird von verschiedenen Seiten darauf hingewiesen, dass die zur 
Werthbestimmung des Jodkaliums angewendeten Methoden vermittels Jod- 
säure oder (Juecksilberchlorid Fehlerquellen einschliessen. Faliöres wendet 
sich daher der früher hier und da in Aufnahme gekommenen Eisenchlorid- 
methode (Duflos) wieder zu und empfiehlt dieselbe in 2 Modificationen. Der 
diesen beiden Modificationen zu Grunde liegende chemische Process spricht 
sich in folgender Gleichung aus: 
2KJ + 2FeCl® = 2FeCl? + 2KCl + J2. 
I. Man stellt sich zunächst durch Auflösen von 0,764 reinem Jod und 
2,0 reinem Jodkalium in Wasser und Verdünnen auf 100 cm eine Normal- 
jodlösung her. Jeder cm dieser Lösung enthält soviel freies Jod, als 0,01 
reinem K.J entspricht, nämlich 0,00764. Um genauer arbeiten zu können, 
ist es rathsam, aus 10 Theilen dieser Normaljodflüssigkeit und 90 Theilen 
Wasser sich eine Zehntelnormallösung zu bereiten. Jetzt erforscht man, wie 
viel 3procentige Natriumhyposulfitlösung erforderlich ist, um 10 cm Normal- 
jodflüssigkeit (0,0764 freies Jod, welches 0,1 KJ entspricht) zu entfärben. 
Die Zahl der verbrauchten cm sei beispielsweise 5l. Nach diesen vorberei- 
tenden Operationen wird 0,10 von dem zu untersuchenden KJ mit einem 
Ueberschuss officineller Eisenchloridflüssigkeit (2—3 g) in einem Glaskölb- 
chen zusammengebracht, dasselbe mit einem Kautschukstopfen, welcher ein 
umgebogenes und unten abgeschrägtes, in ein Reagensglas reichendes Glas- 
rohr trägt, verschlossen und nun bis zum Kochen erhitzt. Der Probireylin- 
der enthalte 4—5 Gramm Chloroform (in welches das Glasrohr hineinreicht) 
und 5l cm (siehe oben) Natriumhyposulfitlösung. Das sich entwickelnde Jod 
condensirt sich zunächst im Glasrohr, fällt aber in Folge der durch das 
Kochen verursachten Erschütterungen in die Flüssigkeit und löst sich im 
Chloroform mit der bekannten violetten Farbe auf. Sobald die Jodentwicke- 
lung beendet ist, entfernt man unter Beobachtung der dem Analytiker sich 
von selbst ergebenden Vorsichtsmaassregeln den Probircylinder, schüttelt um 
bis zur völligen Entfärbung des Chloroforms und lässt aus einer graduirten 
Bürette soviel Zehntelnormaljodflüssigkeit zufliessen, bis die mit Stärkelösung 
versetzte Natriumhyposulfitlösung einen violetten Schimmer annimmt. Aus 
der Zahl der verbrauchten cm berechnet sich dann leicht der Procentgehalt 
des untersuchten Präparates an reinem KJ. Sind beispielsweise 7,3 em Zehn- 
telnormaljodflüssigkeit verbraucht worden, so enthält die in Untersuchung 
genommene Waare 100 — 7,3 = 92,7 Proc. reines KJ. 
II. Man bereitet sich eine Lösung von 1,5 wasserfreiem Eisenchlorid in 
100,0 Wasser, giebt von dieser Lösung 10 cm in ein Kochkölbchen, fügt 1,0 
rauchende Salzsäure, 50,0— 60.0 Wasser und einige Centigramme Natrium- 
salicylat (als Indicator) hinzu, kocht und lässt aus einer graduirten Bürette 
unter beständigem Sieden soviel O,5procentige Natriumhyposulfitlösung 
zufliessen, bis die zwischen das Auge und ein weisses Blatt Papier gebrachte 
Flüssigkeit bis auf einen schwach röthlichen Schein entfärbt ist. Die Zahl 
der verbrauchten cm — sie sei 46 — merkt man sich. Jetzt werden 10 cm 
Eisenchloridlösung, 0,10 völlig reinen Jodkaliums, 50.0— 60,0 Wasser und 
1,0 Salzsäure bis zur vollständigen Austreibung des Jod in einem Kölbchen 
gekocht und die aus FeCl? und FeCl® bestehende Flüssigkeit nach Zusatz 
von etwas Natriumsalieylat mit Natriumhyposulfit titrirt. Sind 16 em ver- 
braucht worden, so repräsentiren 46—16=30 cm Natriumhyposulfitlösung 
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