Schwefelarsen in Arsensäure. — Bestimm. d. Chlors. — Chloride. 851 
Zur VUeberführung des Schwefelarsens in Arsensliure zum Zwecke 
des qualitativen Nachweises oder der quantitativen Bestimmung des Arsens 
als arsensaure Ammoniak - Magnesia empfiehlt B. Fischer an Stelle des 
Schmelzens mit Soda und Salpeter oder der Oxydation mit Salpetersäure oder 
Brom die Benutzung des Wasserstoffsuperoxyds. Man löst das Schwe- 
felarsen in Ammonik, setzt dieser Lösung einen Ueberschuss von H?0? zu 
und erwärmt; nach einigen Minuten ist die Oxydation beendet und in der 
ammoniakalischen Flüssigkeit ist das Arsen als arsensaures Ammon enthalten. 
Zu beachten ist, dass auch das als purissimum bezeichnete H*?ÖO® des Han- 
dels in der Regel nicht rein ist, sondern ziemlich bedeutende Mengen von 
Thonerdeverbindungen (wahrscheinlich von den bei der Fabrikation des H?0? 
benutzten Porzellangeräthschaften herstammend) enthält. Diese bleiben beim 
Versetzen mit Ammoniak im Ueberschuss zum Theil in Lösung und scheiden 
sich in dem Grade, wie Ammoniak aus der Flüssigkeit entweicht, allmählich 
unlöslich ab. Würde man hierauf keine Rücksicht nehmen, könnte man sich 
leicht irren; es empfiehlt sich daher, die ammoniakalische Flüssigkeit nach 
dem Versetzen mit H?0O® so lange schwach zu erhitzen, bis der Geruch nach 
Ammoniak annähernd verschwunden ist, einen etwa entstandenen Niederschlag 
abzufiltriren und nun mit Magnesiamixtur zu fällen. Für den Nachweis des 
Arseus im Marsh’schen Apparate ist die erwähnte Verunreinigung des H?0? 
natürlich belanglos. (Pharm. Zeit. 30, 786.) 
Eine neue Methode zur maassanalytischen Bestimmung des Chlors 
von E. Bohlig beruht auf der grossen Unlöslichkeit des oxalsauren Silber- 
oxyds und dessen fast momentaner Umsetzung mit gelösten Chlormetallen in 
neutralen Lösungen. Soll in einer beliebigen Lösung Salzsäure oder ein 
Chlormetall bestimmt werden, so wird ein gewisses Volum derselben mit 
basisch kohlensaurer Magnesia einige Sekunden gekocht, filtrirt und je nach 
der Concentration ein aliquoter Theil dieses Filtrats nach dem Abkühlen, 
beziehungsweise Verdünnen, mit trockenem oxalsaurem Silber geschüttelt, 
nach kurzem Stehen filtrirt und die Hälfte des ursprünglichen Volums mit 
concentrirter Schwefelsäure versetzt und mit Chamäleonlösung, welche auf 
!/,;-Normaloxalsäure eingestellt ist (jeder com Chamäleon entspricht dann 
0,007 g Chlor), in gewöhnlicher Weise titrirt. 
Die geringe Löslichkeit des oxalsauren Silbers wird mit Chamäleonlösung 
ein für allemal bestimmt und für ein bestimmtes Volum in Abrechnung 
gebracht. Verfasser bedient sich dieser Methode mit vielem Vortheil bei 
Wasseranalysen. Bei Gegenwart von organischen Stoffen fällt man das gebil- 
dete oxalsaure Salz zuvor mit Chlorcalcium und Ammoniak aus und titrirt 
den gewaschenen oxalsauren Kalk. (Zeitschr. f. anal. Chemie, 24, 408.) 
Nachweis von Chloriden bei Gegenwart von Bromiden und Jodiden. 
Von L. de Koningk. Die die Chloride, Bromide und Jodide enthaltende 
Lösung wird, wie gewöhnlich, mit Silbernitratlösung in geringem Ueber- 
schuss versetzt; der Niederschlag wird auf einem Filter ern und sorg- 
fültig ausgewaschen, bis das Waschwasser mit einer Bromkaliumlösung keine 
Trübung mehr erleidet. Der Silberniederschlag wird dann einige Minuten 
lang mit seinem 4—-5fachen Volum einer 10—15 procentigen Lösung von 
Ammoniumsesquicarbonat in der Kälte behandeit, die Flüssigkeit wird filtrirt 
und das Filtrat mit einem Tropfen Bromkaliumlösung versetzt. Enthielt die 
ursprüngliche Substanz ein Chlorid, so wird das erhaltene Chlorsilber durch 
das Ammoniumcarbonat gelöst und durch Zusatz von Bromkalium zu dieser 
Lösung entsteht ein Niederschlag von Bromsilber. Diese Reaction ist sehr 
empfindlich; dadurch, dass man sich des Bromkaliums statt der Salpeter- 
säure als Reagens auf Chlorsilber bedient, entgeht man der Täuschung, welche 
sonst durch in die Lösung übergegangene Spuren von Bromsilber hervorge- 
rufen werden könnte, 
Behandelt man reinstes, von Chlor u. s. w. völlig freies Bromkalium nach 
der beschriebenen Methode, so erhält man zwar auch in der schliesslich 
erhaltenen ammoniakalischen Lösung auf Zusatz von Bromkalium eine leichte 
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