966 K. Thümmel, Quecksilberoxychloride und -oxybromide. 
Umgekehrt wird Tetraoxychlorid durch monoxychloridhaltige 
Bicarbonatlösungen in Dioxychlorid übergeführt (vergl. S. 960). 
Quecksilberchlorid und Natriumbicarbonat geben in ihren Mol.- 
Verhältnissen = 1 : 2 rothes Dioxychlorid, stehen beide = 1: 3, oder 
ist noch mehr Natriumbicarbonat vorhanden, so ist der Niederschlag 
oxydhaltiger. Sind die Molekularverhältnisse von HgCl? : NaHCO? 
= 1:12, so fällt ein Gemisch von Di- und Tetraoxychlorid, welches 
beim längeren Stehen in der Flüssigkeit dunkler wird und schliess- 
lich ganz in Tetraoxychlorid übergeht. Stets bleibt in den Filtraten 
eine grössere oder geringere Menge (uecksilber entweder als Queck- 
silbermonoxychlorid, oder im Gemisch mit Quecksilberchlorid in Lösung. 
Ersteres wird von Aether als oxydhaltiges Quecksilberchlorid gelöst. 
Aus der Lösung von Alkalibicarbonat und Monoxychlorid, d.h. 
aus Gemischen von 1 Mol. Quecksilberchlorid mit 20 Mol. Natrium- 
bicarbonat fällt Alkalimonocarbonat durch Bildung von Alkalisesquicar- 
bonat Quecksilberoxychlorid. Letzteres ist meist Dioxychlorid, sobald 
etwa !/, —1 Proc. Monocarbonat vorhanden war, dagegen mehr oder 
minder ganz Tetraoxychlorid, sobald mehr Monocarbonat zugegen ist. 
Wenn nun auf 2 g Natriumbicarbonat 5 g der Biltz’schen 
Quecksilberchloridlösung (= 0,24 g HgCl?) genommen werden, so 
stehen HgCl? : NaHCO?= 1:27, dagegen auf 2 g Natriumbicarbonat 
(statt 5 g) 7,5 g derselben Quecksilberchloridlösung HgC1? : NaHCO? 
= 1:19. Bei dem Mol.- Gew.- Verhältniss von 1:27 wird durch 
kleine Mengen Alkalimonocarbonat aus der Bicarbonatlösung kein 
Oxychlorid abgeschieden und zwar tritt diese Erscheinung erst dann 
ein, sobald durch Bildung von Sesquicarbonat (R?CO® + RHCO®) 
soviel Lösungsmittel (nämlich Bicarbonat) dem Monoxychlorid ent- 
zogen ist, dass dies als Trioxychlorid fallen muss, resp. bis weniger 
NaHCO® als 18—20 :1HgCl? stehen. Bei dem Mol.- Verhältniss 
1:18 —20 (nach Biltz’s Angabe 1 : 19) genügt mithin die kleinste 
Menge Monocarbonat, um die Reaction zu erzeugen. Diese somit 
empyrische Prüfungsmethode haben die beiden Ausgaben der Pharm. 
Germ., wenn auch beide abweichend von Biltz’s ursprünglichem 
Vorschlage, aufgenommen. 
Ende der sechziger Jahre, zur Zeit als Biltz seine Arbeit über 
Natrum bicarbonicum veröffentlichte, wurde das deutsche Bicarbonat 
1) Ich bemerke, dass die Versuche im Kleinen von solchen in grösserem 
Maassstabe angestellten stets etwas abweichen, weil hierbei die Reibung der 
Gefüsswände eine erhebliche Rolle spielt. 
