Manganige Säure. 109 



Mischung stark nach Chor riecht und mit Säuren nicht 

 mehr braust. Man findet in der wasserfreien Verbindung 

 15,60 Proc. MnO; die Theorie verlangt 15,25; 15,8; 

 16,15 Proc. in MnO, 4 Mn02 — MnO, 5 MnO 2 und 

 MnO, 6 MnO 2. — Zwischen den beiden Formeln 

 MnO, 4 MnO 2 und MnO, 5 MnO 2 ist noch ein Zweifel; 

 die folgenden, wenig bekannten Reactionen sprechen für 

 die Formel MnO, 5 MnO 2. 



Erste Reaction. Wenn man eine titrirte Lösung von 

 Manganchlorür allmälig einer ebenfalls titrirten Lösung 

 von übermangansaurem Kali zufügt, so beobachtet man: 

 so lange das letzte Reagens im Ueberschusse da ist, tritt 

 alles Älangan des Salzes in den Zustand von Mn02, 

 während 2^^ der Säure, mit welcher es verbunden war, 

 frei werden; diese freie Säure wird selbst so stark, 

 dass sie neue Zusätze des Mangansalzes an der Zer- 

 setzung verhindert; wenn man aber diese Säure durch 

 kohlensauren Kalk neutralisirt in dem Grade, als sie 

 auftritt, so findet man, dass 3 Aeq. MnCl auf 1 Aeq. 

 KO, Mn2 07 verbraucht werden müssen, um es zu ent- 

 färben, und dass die Flüssigkeit kein Mangan mehr 

 enthält : 

 3 Mn Gl + KO,Mn207 -f •2H0 = KCl + 2 HGl + 5Mn02. 



Zweite Reaction. Wenn man umgekehrt das Hy- 

 permanganat allmälig dem Ghlorür zufügt, so zersetzt sich 

 ersteres völlig, die Flüssigkeit wird sauer und es bildet 

 sich ein hellbrauner Niederschlag. Neutralisirt man die 

 frei gewordene Säure, so findet man nach Anwendung 

 eines Aequivalentes KO, Mn207 auf 4 MnGl, dass ^^ der 

 Salzsäure in Freiheit gesetzt waren, und dass in der 

 Flüssigkeit nur Mangan enthalten ist. Den ersten Theil 

 der Reaction zeigt die Formel: 



4 MnCl 4- KO,Mn2 07 -f 3H0 = KCl + 3 HCl 

 + (MnO, 5Mn02). 



Fährt man alsdann fort titrirtes Hypermanganat zuzu- 

 setzen, so wird von dem Niederschlage nur so viel zer- 

 setzt, als nöthig ist, um MnO, 5 Mn 02 in 6 Aeq. man- 

 ganige Säure, Mn02, umzusetzen. 



Niemals ist bei diesen Reactionen Entweichen von 

 Sauerstoflf oder Chlor bemerkbar. 



Da in dem zweiten Falle mit Hülfe einfacher For- 

 meln die Bildung eines Mangan -Manganites von der 

 Formel MnO, 4 MnO 2 nicht nachgewiesen werden kann, 

 so wird geschlossen, dass 5 Aeq. Mn02 in Berührung 

 gebracht mit einem vorher neutralen Mangansalze, diesem 



