130 Reducirtes Silber. 



ständigen Reduction zu Silberchlorür. Dieses Silherchlo- 

 rür zersetzt sich durch das vorhandene Ammoniak in sich 

 lösendes Silberchlorid und sich ausscheidendes graues, 

 körnig pulveriges Silber. 



Aehnlich ist der Vorgang bei der Reduction aramo- 

 niakalischer Silberoxydsalzlösungen mittelst organischer 

 Substanzen, wobei das Silber theils als Spiegel, theils als 

 graue, körnig pulverig Masse auftritt. Hier spielt aber 

 auch die Adhäsion des Glases zum Silber eine wesent- 

 liche Rolle. In einem Gefässe, dessen Wände keine Ad 

 häsion zum Silber haben, entsteht nur sehr wenig Spie- 

 gelsilber auf der Oberfläche. Die Adhäsion ist jedoch 

 nicht alleinige Ursache der Entstehung des Spiegels, was 

 schon daraus hervorgeht, dass sich auch körnig pulveri- 

 ges Silber an das Glas legt, und die Abscheidung des- 

 selben, so wie die des Spiegelsilbers bedingt ist durch 

 die chemische Zusammensetzung der Versilberungsflüssig- 

 keit. Alle Umstände, welche die Reduction er- 

 schweren, z. B. Ueberschuss von Ammoniak, 

 Chlorgehalt etc., erschweren auch die Bildung 

 des Spiegels und befördern die Ablagerung von 

 körnig pulverigem Silber und die Entstehung 

 von Flecken. Hieraus geht mit grosser Wahrschein- 

 keit hervor, dass das Spiegelsilber durch unmittelbare 

 und vollständige Reduction des Silberoxyds entsteht, 

 während die körnig pulverigen Massen ein secundäres 

 Product einer unvollständigen Reduction sind. Bei 

 der durch die angegebenen Umstände erschwerten Reduc- 

 tion wird nämlich das Silberoxyd nur zu Silberoxydul 

 reducirt; dieses zersetzt sich aber, wie Vogel gefunden 

 hat, durch Ammoniak in sich lösendes Silberoxyd und 

 körnig pulveriges Silber, oder es unterliegt einer weiter 

 gehenden Reduction, wobei ebenfalls körnig pulveriges 

 Silber resultirt. 



Hieraus erklärt es sich, warum beim normalen Ver- 

 silberungsprocess immer zuerst der Spiegel, später, wenn 

 in Folge der Reduction des Silberoxyds der Gehalt an 

 freiem Ammoniak zunimmt, das körnig pulverige Silber 

 entsteht. 



Bei der Reduction von ammoniakalischen Chlorsil- 

 berlösungen durch organische Substanzen finden ähnliche 

 Processe statt. 



Bei der Reduction von Silberoxydsalzlösungen durch 

 Eisenoxydulsalze scheinen alle Bedingungen zur Erzeu- 

 gung eines Spiegels gegeben zu sein; dennoch entsteht 



