Einwirkung des Broms auf Glycerin. 125 



das Glycerinmonosulfbydrat^ Glycerindisulfhydrat 



H3 i S2 H3 j S4 



Glycerintrisulfhydrat 



Die erstere Verbindung ist bei gewöhnlicher Temperatur 

 noch zähflüssiger als Glycerin, farblos, von eigenthüm- 

 lichera, unangenehmen Geruch und enthält 1 At. durch 

 die s. g. schweren Metalle vertretbaren Wasserstoff. Sie 

 wird durch Behandlung mit verdünnter Salpetersäure 

 unter Aufnahme von 3 At. Sauerstoff sehr leicht in eine 

 neue Säure, die Glycerinmonoschwefligsäure, übergeführt, 

 deren Salze schwer krystallisirbar sind. 



Das Glycerindisulfhydrat ist gleichfalls zähflüssig und 

 farblos und giebt mit den Salzen der schweren Metalle 

 käsige, verschiedenartig gefärbte Niederschläge, in denen 

 2 At. Wasserstoff durch Metall ersetzt sind. Durch Sal- 

 petersäure wird dieser Körper in eine Säure umgewandelt, 

 die man Pyroglycerintrischwefligsäure nennen kann. 



Das Glycerintrisulfhydrat ist etwas dünnflüssiger als 

 Glycerin, farblos und unangenehm ätherartig riechend. 

 In dieser Verbindung werden dem Schwefelgehalte ent- 

 sprechend alle 3 At. H. durch Metalle ersetzt. Durch 

 Salpetersäure findet gleichfalls eine Oxydation statt, deren 

 Product aber nicht genauer untersucht werden konnte. 

 {Ann. de Chem. u. Pharm. CXXIV. 221 — 242.) G. 



Einwirkung des Broms auf Glycerin. 



Hierüber giebt L. Barth Folgendes an: 

 Bei Gegenwart von Wasser wirkt Brom auf Glycerin 

 oxydirend. Es entsteht Glycerinsäure und als Nebenpro- 

 duct Bromoform und Kohlensäure. 



Bei Ausschluss von Wasser wird als Hauptproduct 

 ein bromhaltiges Oel gebildet^ welches für sich destillirt 

 und dann mit siedendem Wasser behandelt reichlich Gly- 

 colsäure liefert. Es ist wahrscheinlich, dass diese Säure 

 ihre Entstehung dem Vorhandensein von Bromessigsäure 

 verdankt, die neben Bibromhydrin einen Gemengtheil 

 dieses Oeles ausmacht. Als Nebenproduct tritt Acrolem 

 und vielleicht auch Bromoform auf. Je nach den ange- 

 wandten Mengen von Glycerin und Brom können, wie es 

 scheint, diese Producte in verschiedenen Verhältnissen sich 

 erzeugen. {Ann. de Chem. u. Pharm. CXXIV. 341 — 352.) G. 



