2 R. Camps: Nitro- u. Amido-Acetophenon. 
Das zu diesen Untersuchungen verwendete syrupöse o-Nitroacetophenon 
wurde durch Nitrieren von Acetophenon mit roter rauchender Salpetersäure 
dargestellt und enthielt je nach der Nitrierungstemperatur wechselnde Mengen 
von m-Nitroacetophenon. A. Emmerling und C. Engler!) wiesen nämlich 
nach, dass sich bei niederer Temperatur festes m-Nitroacetophenon, bei 
45—50° jedoch neben diesem o-Nitroacetophenon bilde, die als syrupöse 
konsistente Masse selbst nach längerem Stehen nicht erstarrten. 
Aus diesen und späteren Versuchen?) kann man ferner entnehmen, 
dass die Entstehung dieses syrupösen Nitroproduktes auch bei Temperaturen 
von 30—40° immer noch „von einigen Zufälligkeiten“ abhängig ist, deren 
Aufklärung auch selbst in der letzten Arbeit?) über diesen Gegenstand nicht 
vollständig erreicht wurde. 
Durch die von mir aufgefundene Synthese®), die Acidylderivate des 
o-Amidoacetophenons und analog konstituierter o-Amidoverbindungen in a- 
und y-Oxychinoline bezw. inIndolabkömmlinge5) überzuführen, war die Frage 
nach einer ausgiebigen Darstellungsmethode von o-Nitro- bezw. o-Amido- 
acetophenon zu einer brennenden geworden und sie gab mir Veranlassung, 
ausser anderen Methoden, auch die Engler-Emmerling’sche Nitrierungs- 
methode auf ihre Brauchbarkeit zur Gewinnung von o-Nitroacetophenon zu 
prüfen. Zunächst war die vortreffliche Methode v. Baeyer’s®) in Betracht 
zu ziehen, die von der o-Amidopropiolsäure ausgeht. Aus dieser Säure 
entsteht beim Kochen mit Wasser unter Abspaltung von Kohlensäure und 
Aufnahme eines Molekels Wasser o-Amidoacetophenon. 
NB — GH, — C=C—C0O08 + 0 = NH, — GH — CO — CH, + COy. 
Vor Zeiten ist dieser Weg oft betreten worden, heute wird er wohl in 
präparativer Hinsicht nur noch wenig benutzt, er hat viel von seiner 
praktischen Bedeutung eingebüsst, seitdem die fabrikatorische o-Nitropropiol- 
säurequelle durch die Auffindung neuerer Indigosynthesen als versiegt zw 
betrachten ist. Dann die Methode von Gevekoht?). 
Nach wiederholt ausgeführten und oft variierten Versuchen, das 
o-Nitroacetophenon durch Verseifung des o-Nitrobenzoylacetessigesters dar- 
zustellen, CHs—C0—CH—CO003H; 
| 
co (1) 9.0 
| 
GH4 NO; (2) 
(d) 
C0-—CH; 
C,H 
"NNO,E) 
1) Ber. d. d. chem. Ges. 3, 885. 
2) ibidem 9, 1422; 18, 2238. 
?) ibidem 18, 2238. 
4) Dieses Archiv 237, 659, 239, 591. 
5) Ber. d. d. chem. Ges. 32, 3228. 
6) Ber. d. d. chem. Ges. 15, 2153. 
7) Ann. d. Chem. 221, 325. 
++ CO, -+ CaH50H + CH, COOH, 
