4 R. Camps: Nitro- u. Amido-Acetophenon. 
einen Körper eine Einbusse zu erleiden, der einem sekundären Prozesse, 
dem Auftreten von salpetriger Säure seine Entstehung verdankt. 
Da nämlich bei den höheren Nitrierungstemperaturen von 415 
bis 35° Oxydationsvorgänge unter Auftreten nitroser Gase in die Er- 
scheinung treten, so entspricht dieser Oxydation eine Reduktion der 
Salpetersäure zur salpetrigen Säure, die nun auf schon gebildetes 
m-Nitroacetophenon einwirkt. 
NO: — (5, H,— CO — CH; +HONO =H30 + NO — C,H, — CO—CH=NOH. 
Es entsteht das m-Nitrobenzoylformoxim (m - Nitroisonitroso- 
acetophenon), dessen Konstitution ermittelt werden konnte. 
In seinen Eigenschaften entspricht es vollständig seiner Mutter- 
substanz, dem Benzoylformoxim, dem Claissenschen Isonitroso- 
acetophenon!). 
Aus diesen Ergebnissen ist die Schlussfolgerung berechtigt, dass 
die früher bei 45—50° bezw. 30—40° erhaltene, syrupöse, zähe 
Flüssigkeit von welchselnder Konsistenz ein Gemenge von o-Nitro- 
acetophenon, m-Nitroacetophenon und m-Nitrobenzoylformoxim dar- 
stellte. Dafür sprechen einmal die physikalischen Eigenschaften des 
Oeles, dann der bei einem Oel?) zu gering gefundene Kohlenstoff- und 
zu hohe Stickstoffgehalt, der der Bildung eines Dinitroacetophenons 
zugeschrieben wurde, aber thatsächlich durch das m-Nitrobenzoyl- 
formoxim veranlasst wird; ferner spricht für obige Behauptung ein von 
Engler angeführter Oxydationsversuch eines als o-Nitroacetophenon 
angesprochenen Oeles. Die hierbei erhaltene Menge an o-Nitrobenzo£- 
säure betrug nur 30% vom Gewicht des angewandten Oeles. Nach den 
jetzigen Versuchen besteht wohl kein Zweifel darüber, dass der weit- 
aus grössere Teil neben nicht zu vermeidenden Verlusten m-Nitrobenzo&- 
säure war, die teils vom m-Nitrobenzoylformoxim, teils vom m-Nitro- 
acetophenon herrührte. Diese Erklärung ist jedenfalls ungezwungener 
als die frühere, wonach eine Umlagerung von o- in m-Nitrobenzo@säure 
bei der Oxydation stattgefunden haben sollte. 
Als eine weitere interessante Beobachtung bei der Nitrierung 
des Acetophenons ist die Thatsache zu verzeichnen, dass in einer 
Ausbeute von etwa 1,5—2% des p-Nitroacetophenon auftritt, dessen 
Bildung, wenn es auch als solches nicht zur Abscheidung gelangte, 
bei den Reduktionsversuchen neben m-Amidoacetophenon als p-Amido- 
acetophenon vom Schmp. 106° erkannt wurde. Das Methylketon der 
Benzotsäure, das Acetophenon, verhält sich also beim Nitrieren ähnlich 
wie die Benzo&säure selbst. 
1) Ber. d. d. chem. Ges. 20, 656, 2194, 2539, 2904; 24, 1381. 
2) Ber. d. d. chem. Ges. 18, 2238. 
