26 J. Gadamer: Ueber Corydalisalkaloide. 
3. Die Gruppe des Bulbocapnins, die relativ stärksten Basen, 
welche von Jodlösung zwar oxydiert werden, aber, wahrscheinlich 
wegen der freien Hydroxylgruppen, gut charakterisierte Oxydations- 
produkte bisher nicht isolieren liessen. Es sind zu nennen Bulbocapnin, 
Corydin und Corytuberin. 
Bei allen spielt, wie man sieht, das Verhalten gegen Jod eine 
hervorragende Rolle; es wird sich daher empfehlen auf die Natur 
und den Wert dieser Reaktion etwas näher einzugehen. 
Das Verhalten der Corydalisalkaloide gegen alkoholische Jodlösung. 
J. Gadamer und H. Ziegenbein. 
Die alkoholische Jodlösung, welche als mildes Oxydationsmittel 
wirkt, ist von E. Schmidt und seinen Schülern bei der Untersuchung 
einiger dem Berberin nahestehender Alkaloide mit grossem Erfolge 
angewendet worden. E. Schmidt fand nämlich, dass die gedachten 
Alkaloide unter der Einwirkung der alkoholischen Jodlösung in um 
4 Wasserstoffatome ärmere „Dehydroderivate“ übergingen, die mit 
dem natürlichen Berberin zum Teil identisch, zum Teil demselben 
sehr ähnlich waren. Auf diese Weise wurde von E. Schmidt das 
Hydroberberin!) in Berberin zurückgeführt, das Canadin?) in 
Berberin verwandelt, während aus Corydalin®) eine dem Berberin 
in Farbe und Verhalten sehr nahestehende Verbindung, das Dehydro- 
corydalin, gewonnen wurde. Die Einwirkung des Jods auf die ge- 
nannten Alkaloide verlief in allen diesen Fällen so glatt, dass aus dem 
Verbrauche an Jod direkt die Anzahl der Wasserstoffatome berechnet 
werden konnte, welche dem Alkaloid entzogen waren. Speziell beim 
Berberin (l. e.) diente diese Methode zur Ermittelung der empirischen 
Formel des freien Berberins, welche noch keineswegs zweifellos sicher 
gestellt gewesen war. Denn da das Hydroberberin, ein leicht rein zu er- 
haltender Körper, die Formel Ca9Hs} NO, besass und beim Behandeln 
mit alkoholischer Jodlösung nach der Gleichung 
Co Hsı NO, +49 = Co Hr NO, + 4HJ 
in Berberin überging und da dabei 4 Jodatome in Jodwasserstoff 
übergeführt worden waren, musste dem Berberin die Formel CoH,7NO; 
zukommen *). 
I) Archiv d. Pharm. 225, 155 (1837). 
2) Archiv d. Pharm. 232, 149 (1894). 
3) Archiv d. Pharm. 234, 490 (1896). 
*) Anm. Vgl. meine Arbeit: Die Beziehungen des Canadins zum Berberin, 
d. Arch. 1901, Heft 9, S. 648—663. 
