28 J. Gadamer: Ueber Corydalisalkaloide. 
bestimmen. Anders lagen die Verhältnisse beim Corycavin. Nach 
Beseitigung des überschüssigen Jods mit titriertes Natriumthiosulfat 
bei Gegenwart von etwas Natriumbikarbonat, war die Lösung gelb 
gefärbt; ausserdem befand sich aber am Boden ein grauer Niederschlag, 
der nach dem Umkrystalliseren sich als unverändertes Oorycavin er- 
wies. Irrtümlicher Weise nahm H. Ziegenbein damals an, dass Jod 
überhaupt nicht oder doch in zu geringer Menge verbraucht worden sei, 
als dass es irgend welcher Gleichung entsprechen könnte. Eine Be- 
rechnung führt jedoch zu dem Resultat, dass auf 0,3419 g Corycavin 
scheinbar 1,631 g Jod reagiert hatten. Es würde dies 15,4 Atome 
Jod auf 1 Mol. Corycavin entsprochen haben und doch war Oorycavin 
noch in grosser Menge unzersetzt geblieben! Anfänglich von der An- 
sicht geleitet, dass hier nur ein Irrtum vorliegen könne, habe ich 
daher die Einwirkung von Jod auf Corycavin von H. Wagner eben- 
falls untersuchen lassen. Die Resultate waren ähnliche, aber unter 
sich sehr verschiedene. Auf je ein Mol. Corycavin waren etwa 11—7 
und 6 Atome Jod verbraucht worden und doch in allen Fällen eine 
grosse Menge ÖOorycavin unverändert geblieben. Eine Erklärung für 
diese auffällige Erscheinung vermochten wir um so weniger zu finden, 
als wir unter stets gleichen Bedingungen gearbeitet hatten. Am aller- 
wenigsten aber dachten wir an die Möglichkeit, dass der Grund für 
diese Erscheinung in der Unzulänglichkeit der Methode selbst liegen 
könnte. Erst dann, als bei der Prüfung des Corycavamins, einer der 
neuen Basen, und eines Reduktionsproduktes des Dehydrocorydalins, 
des bei 158—159° schmelzenden r-Corydalins (siehe dort), ebenfalls 
ungünstige Erfahrungen gemacht wurden, sahen wir uns veranlasst, 
die Ursachen für die auftretenden Anomalien aufzusuchen. 
Der nächstliegende Gedanke war wohl, dass der Verbrauch freien 
Jods der Einwirkung des Alkohols zugeschrieben werden musste, wenn 
freilich andererseits aus den Befunden bei der Einwirkung von Jod 
auf Hydroberberin, Canadin, Corydalin und Corybulbin auch darauf 
geschlossen werden durfte, dass diese Nebenwirkung nur von geringer 
Bedeutung sein könnte. Während nun die erstere Annahme durch das 
Experiment eine baldige Bestätigung gefunden hat, hat die Richtigkeit 
des zweiten Schlusses nur in einzelnen Fällen bewiesen werden können, 
während in anderen, welche die Mehrzahl ausmachen, die Nebenwirkung 
einen sehr bemerkenswerten Umfang angenommen hat, so dass die 
quantitative Bestimmung der Oxydationswirkung des Jods in al- 
koholischer Lösung in der bisher von uns gebrauchten Ausdehnung 
als durchaus unsicher bezeichnet werden muss. Die bezüglichen Ver- 
hältnisse werden sich am besten an der Hand der experimentellen 
Ergebnisse klarlegen lassen. 
