J. Gadamer: Ueber Corydalisalkaloide. 31 
Corycavin mit alkoholischer, Jodwasserstoff enthaltender 
Jodlösung erhitzt. 
0,2028 g Corycavin wurden mit 50 ccm einer alkoholischen Lösung 
von ca. 2% Jod und 1% Jodwasserstoff drei Stunden erhitzt und dann 
in der üblichen Weise die Menge des verbrauchten Jods malsanalytisch 
ermittelt. 10 ccm der angewendeten Jodlösung entsprachen 17,8 cem 
a/n Natriumthiosulfat, 50 cem also 89 ccm "/ıo Natriumthiosulfat. 
Nach Zusatz von 100 ccm Natriumthiosulfatlösung wurde das Reaktions- 
produkt vollkommen farblos, nicht gelb wie bei Bildung einer dem 
Dehydrocorydalin analogen Dehydrobase zu erwarten gewesen wäre. 
Zur Rücktritation des überschüssigen Natriumthiosulfats waren 12,6 ccm 
”/,o Jodlösung erforderlich. Demnach wären 1,6 ccm "/o Jod oder 
0,0203 & Jod verbraucht worden, eine Menge, die innerhalb der Fehler- 
grenzen liegt. Dass in der That eine Reaktion des Corycavins mit 
Jod nicht stattgefunden hatte, bewies ausser der Farblosigkeit der mit 
Natriumthiosulfat versetzten Lösung der Umstand, dass unverändertes 
Corycavin vom Schmp. 216—217° in ungefähr theoretischer Menge 
wiedergewonnen werden konnte. Beim Eindampfen der Lösung trat 
Gelbfärbung ein. 
Es blieb nun noch zu untersuchen, ob die Gegenwart der Jod- 
wasserstoffsäure auf den Reaktionsverlauf bei der Einwirkung von Jod 
auf Corydalin und ähnliche Alkaloide von Einfluss sei oder nicht. 
War das letztere der Fall, so konnte die Reaktion bei Gegenwart von 
Jodwasserstoff nach wie vor nicht nur als Orientierungsprobe, sondern 
auch zur Erkennung des Oxydationsverlaufes in quantitativer Hinsicht 
Verwendung finden, während im anderen Falle die Untersuchung des 
basischen Reaktionsproduktes einzig und allein die Entscheidung über 
die Anzahl der aboxydierten Wasserstoffatome bringen konnte. Die 
Resultate der in dieser Richtung angestellten Versuche sprechen für 
die letztere Annahme. Die Gegenwart der Jodwasserstoffsäure von 
vornherein verlangsamt die oxydierende Wirkung der Jodlösung un- 
gemein und zwar um so mehr, je grösser die Menge der freien Säure 
ist (Versuch a). Andererseits verhindert eine nur kleine Menge freier 
Jodwasserstoffsäure den Verbrauch von Jod durch den Alkohol nicht 
(Versuch b). 
a) 0,2119g Corydalin wurden mit50 ccm alkoholischer ca. 2%iger Jodlösung, 
die etwa 1% Jodwasserstoff enthielt, 3 Stunden auf 1000 erhitzt. 10 ccm der 
Jodlösung waren 17,8 cem Natriumthiosulfatlösung (10,2 ccm = 10,0 cem 
no NaaSs0;) äquivalent, nach dem Erhitzen mit Corydalin hingegen 
16,29 ccm. Auf die Gesamtmenge und normalen Titer berechnet, ergiebt dies 
einen Verbrauch von 7,4 cem "/jo Jod oder 0,0939 g Jod, während für 4 Jod- 
atome 0,2311 g berechnet wären. 
