40 J. Gadamer: Ueber Corydalisalkaloide. 
was noch durch die Löslichkeit der Krystalle in Chloroform und die 
optische Inaktivität dieser Lösung bestätigt wurde. 
Da also dieser Versuch einer Spaltung des i-Corydalins durch 
Weinsäure ohne Ergebnis verlaufen war, versuchte ich es mit einer 
stärkeren, ebenfalls rechtsdrehenden Säure, der o-Bromkampfersulfon- 
säure. W. J. Pope und St. J. Peachey') hatten mit ihrer Hilfe 
die- Spaltung des Tetrahydropapaverins bewerkstelligt und ihre 
Anwendung zur Spaltung des i-Corydalins lag um so näher, als das- 
selbe jedenfalls in seiner Konstitution dem Tetrahydropapaverin nahe steht. 
Versuch, das i-Corydalin durch o-Bromkampfersulfonsäure zu spalten. 
Ich stellte mir die o-Bromkampfersulfonsäure nach dem von 
Kipping und Pope?) angegebenen Verfahren dar und erhitzte 50 g 
Mono-Bromkampfer, in 100 g Chloroform gelöst, -mit 90 g Chlor- 
sulfonsäure zwölf Stunden am Rückflusskühler. Das Reaktionsprodukt 
goss ich in kaltes Wasser und sättigte nach der Trennung die 
wässerige Schicht mit Calciumkarbonat. Das gebildete Calciumsalz 
zeigte keine Neigung zu krystallisieren; ich setzte es mittelst 
Ammoniumkarbonat um und erhielt hierbei das sehr krystallisations- 
fähige Ammonsalz, das durch wiederholtes Umkrystallisieren gereinigt 
wurde. Es bildet fast weisse, luftbeständige Nadeln. Um daraus die 
ıreie 0-Bromkampfersulfonsäure zu gewinnen, erwärmte ich das Ammon- 
salz mit Barytwasser im Ueberschuss, bis das Ammoniak völlig ver- 
flüchtigt war und zerlegte das Baryumsalz durch eine berechnete 
Menge Schwefelsäure. Ich filtrierte von dem entstandenen Nieder- 
schlage ab, dampfte auf ein kleines Volumen ein und stellte zur 
Krystallisation beiseite. Es zeigte sich hierbei, dass die o-Brom- 
kampfersulfonsäure, wenigstens im unreinen Zustande, ziemlich hygro- 
skopisch ist, denn die eingedampfte Lösung blieb sirupartig, ohne 
Krystalle abzuscheiden und erstarrte erst beim Stehen über Schwefel- 
säure zu einem Krystallkuchen. 
Um sicher zu sein, dass das erhaltene Produkt thatsächlich 
o-Bromkampfersulfonsäure, bezw. ihr Ammonsalz war, bestimmte ich 
den Brom- und Schwefelgehalt sowie das Drehungsvermögen des 
Ammonsalzes. 
0,4896 g Substanz gaben 0,2766 g AgBr = 0,1177 g Br und 0,3559 g 
Ba SO, = 0,04888 g S. 
Gefunden: Berechnet für CoH1uBr 0.80; NH;: 
Br 24,04% 24,32% 
Saelgri 9712, 
1) Chem. Zentralblatt 1898, II., 116. 
2) Journal of chem. Soc. 63, 577 und Beilstein III., 498. 
