70 B. Grützner: Titration des Blutlaugensalzes. 
Verwendung reinsten, unverwitterten Salzes in der Regel über 100 bis 
103%. In den Lehrbüchern!) wird wohl der Oxydationsvorgang durch 
die Gleichung 5Kı FeCys + KMn 0, +8HC1=5R; FeCy, +6KCl 
+4 MnCl», +4H,0 erklärt, die hierbei auftretende Trübung scheint 
ausser in dem Werke von Mohr nirgends Erwähnung oder Erklärung 
gefunden zu haben. Die Trübung der Flüssigkeit und die schwankenden 
Endresultate sprechen dafür, dass der Reaktionsverlauf nicht immer so 
typisch verläuft, wie ihn obige Gleichung angiebt, sondern dass er 
unter Umständen von störenden, das Endresultat beeinflussenden Neben- 
reaktionen begleitet ist. Es erschien mir daher nicht uninteressant 
den chemischen Mechanismus dieser massanalytischen Operation etwas 
näher zu untersuchen. 
Um zunächst festzustellen, unter welchen Bedingungen die 
Trübung des Reaktionsgemisches auftritt, habe ich Lösungen reinsten 
gelben Blutlaugensalzes in verschiedenen Verdünnungen nur mit ver- 
schiedenem Gehalt an Schwefelsäure mittels Permanganat titriert. Es 
zeigte sich, dass die Trübung um so geringer auftritt, je grösser der 
Ueberschuss der Schwefelsäure und der Verdünnungsgrad ist. Wird 
beispielsweise 0,5 g Ferrocyankalium in der 500fachen Menge Wasser 
gelöst und mit 20 ccm verdünnter Schwefelsäure (1 5) versetzt, so 
entsteht noch deutlich wahrnehmbare Trübung, während die gleiche 
Verdünnung mit 30 ccm Schwefelsäure während der Titration klar 
bleibt. Bei Beginn der auftretenden Trübung war in der Regel an- 
nähernd die Hälfte der theoretischen Menge Permanganat verbraucht, 
gegen Ende der Titration hellt sich die Flüssigkeit wieder auf, um 
allmählich klar zu werden. Nach dieser Erkenntnis konnte ich dazu 
schreiten, den in Frage stehenden Körper in grösserem Massstabe dar- 
zustellen. Berücksichtigt man, dass 2Mol.KMnO, in saurer Lösung 
5 Atome Sauerstoff abgeben, so können 10 Mol. Ferrocyankalium in 
Ferrisalz übergeführt werden. Unter Zugrundelegung dieser Ver- 
hältnisse wurden 84 g Ferrocyankalium in 4 Liter Wasser gelöst 
und 1 Liter verdünnte Schwefelsäure hinzugegeben. Durch darauf 
erfolgenden Zusatz von Kaliumpermanganat-Lösung (6,32 g im Liter) 
entstand schon nach 200 ccm starke Trübung, die sich durch weiteren 
Zusatz von noch 50 cem bis zum nicht unerheblichen Niederschlag 
vermehrte. Obgleich das Filtrat auf erneuten Zusatz von Permanganat 
eine weitere Fällung gab, so wurde doch nur die erste weiter verarbeitet. 
Die von 3 Portionen, d. h. von insgesamt 252 g Blutlaugensalz ver- 
einigten Niederschläge wurden abfiltriert und auf dem Nutschfilter mit 
wenig Wasser ausgewaschen. Nach dem Trocknen auf Thon wurden 
1) Lehrbuch der org. Chemie von V. Meyer & Jacobsohn 1893 p. 1008. 
