72 B. Grützner: Titration des Blutlaugensalzes. 
nicht veränderten Ferrocyankalium in Wechselwirkung tritt im Sinne 
der Gleichung: MnSO, + K,FeCy» =K: SO, +K»MnFeCy;. Die 
schwere Löslichkeit des Ferroeyanmangan-Kaliums in verdünnt schwefel- 
saurer Lösung ist der Grund, dass man selbst in recht verdünnten 
Lösungen des Blutlaugensalzes beim Titrieren unter Umständen noch 
deutliche Trübungen wahrnimmt. 
Wenn man annimmt, dass Mangansalze in wässeriger Lösung 
teilweise hydrolysiert, d. h. durch Bindung von Wasser in ein Gemenge 
von freier Säure und Manganoxydul umgewandelt werden, so kann 
man sich sehr wohl die Rolle, die das Ferrocyanmangarkalium als 
Sauerstoffüberträger ausführt, erklären. Es ist ja eine bekannte Er- 
scheinung, dass eine mit Schwefelsäure versetzte Lösung von Oxalsäure 
auf Zusatz von Kaliumpermanganat minutenlang rot gefärbt bleibt, ist 
dann einmal Entfärbung eingetreten, so verschwindet die Farbe der 
neu zugesetzten Permanganatlösung weit schneller, da nunmehr das 
durch Reduktion entstandene Manganoxydulsalz als Sauerstoffüberträger 
wirkt; es bildet sich vorübergehend MnO;, das alsbald ein Sauerstoff- 
atom an Oxalsäure abgiebt. Titriert man behufs Beschleunigung der 
Bestimmung die Oxalsäurelösung heiss, so beobachtet man nicht selten, 
dass bei Ueberschuss von Permanganat sich Manganperoxyd abscheidet, 
dass bei. Abwesenheit von oxydabler Substanz jetzt bestehen bleibt. 
Ist durch vorstehende Untersuchung die Erscheinung der Trübung 
aufgeklärt, so ist hierdurch doch noch keine Erklärung für die 
differierenden Resultate bei den Titrationen gegeben. Hier sprechen 
meiner Meinung nach hauptsächlich zwei Momente mit, 1. die Schwierig- 
keit den Endpunkt der Titration an der Färbung zu erkennen und 
2. die Art der Einstellung der benützten Permanganatlösung. Während 
des Titrationsprozesses geht die ursprünglich farblose Lösung des gelben 
Blutlaugensalzes schon durch die ersten Tropfen Permanganatlösung in 
eine gelblich grüne über, später wird sie etwas grünlicher um schliesslich 
eine gelbe Farbe, die einer Ferricyankaliumlösung, anzunehmen. Mit 
dem Auftreten des gelben Farbentones ist streng genommen die Oxydation 
beendet. Da nun aber die Farbenveränderung nicht gerade gut sichtbar 
ist, sucht man durch etwas überschüssig zugesetzte Permanganatlösung 
den rötlichen Farbenton, als den leichter erkennbaren zu erzielen. 
Hierzu sind aber nicht, wie man annehmen könnte, 1 oder 2 Tropfen 
erforderlich, sondern erheblich mehr. Löst man 0,5 g reines Ferricyan- 
kalium, das mit Eisenoxydsalz nicht die geringste Bläuung erkennen 
lässt, in 500 eem Wasser auf, versetzt mit verdünnter Schwefelsäure, 
so rufen die ersten Tropfen einer Permanganatlösung gar keine sichtbare 
Veränderung des ursprünglichen Farbentones hervor, erst nach 0,3 ccm 
war ein auch noch recht mässiger Umschlag zu erkennen. Die Be- 
