118 R. Mauch: Physikalisch-chemische Eigenschaften des Chloralhydrats. 
Rechnung der sich in verdünnten Chlh.-Lösungen in bemerkenswerter 
Weise abspaltenden HCl zu setzen sind. 
Das Lösungsvermögen des Chla. bleibt nach den angestellten 
Versuchen weit hinter dem des Chlh. zurück. 
Sehr nahe liegt nun die Frage, ob sich in solchen Alkaloid- 
Chlorallösungen die Substanz auch wirklich als solche unverändertin 
Lösung befindet, oder ob nicht eine in Wasser leicht lösliche Doppel- 
verbindung entsteht, oder gar eine weitergehende Zersetzung und Ver- 
änderung der chemischen Konstitution des Alkaloids. Der erstere 
Fall, nämlich die Bildung von wasserlöslichen Molekularverbindungen 
des Chlh. mit dem Alkaloide, würde um so weniger unwahrscheinlich 
sein, als das zuerst von Schering dargestellte Chloralkoffein eine 
derartige Molekularverbindung darstellt. Nach den Untersuchungen, 
die ich in dieser Hinsicht anstellte, hat sich dieser Fall jedoch als 
Ausnahmefall erwiesen, da die in der Kälte frisch bereitete ziemlich 
konzentrierte Lösung eines in Wasser schwer löslichen Alkaloids in 
Chl.H8° mit einer genügenden Menge Wassers vermischt, das Alkaloid 
in vollständig unveränderter Form nahezu quantitativ wieder ausschied, 
ein Beweis dafür, dass es sich hierbei weder um eine in Wasser leicht 
lösliche Doppelverbindung noch um eine chemische Veränderung des 
Alkaloids gehandelt haben kann. 
Anders liegen die Verhältnisse jedoch, wenn man solche Lösungen 
längere Zeit bei gewöhnlicher Temperatur stehen lässt, oder aber die- 
selben 1—2 Stunden auf dem Dampfbade am Rückflusskühler erwärmt, 
es findet dann — im ersteren Falle langsam, im letzteren sofort und 
vollständig — eine Einwirkung der alkalischen Pflanzenbase auf eine 
äquivalente Menge Chlh. statt, wodurch als Endprodukt eine Lösung 
von ameisensaurem Alkaloid und etwas Chloroform in Chlh.-Lösung 
entsteht, welche im Gegensatz zu der früher alkalischen Reaktion 
nunmehr neutral oder schwach sauer reagiert und, da die Alkaloid- 
formiate in Wasser leicht löslich sind, beim Verdünnen keine Ab- 
scheidung mehr ergiebt. Das Vorhandensein von Ameisensäure konnte 
hierauf nach Entfernung von Chlh. und Chloroform mittels Aether 
leicht nachgewiesen werden, auch liessen sich die Alkaloide aus dieser 
von Chlh. und Chioroform befreiten Lösung durch Zusatz von NaOH 
wieder völlig unverändert abscheiden, ein Beweis dafür, dass sie in 
ihrer chemischen Zusammensetzung keine Veränderung erlitten haben; 
dies fand sogar bei ih der Wärme sonst leicht zersetzbaren Stoffen, 
wie Atropin statt. Die Untersuchungen über die Bildung von Chloro- 
form und Ameisensäure in Alkaloid-Chlorallösungen schon bei gewöhn- 
licher Temperatur haben das Resultat ergeben, dass die Schnelligkeit 
der Zersetzung von der Basizität des betr. gelösten Alkaloids abhängt, 
