232 P. Köhler: Ueber Methylendipiperidine. 
Erwärmung eintrat. Das Gemisch wurde hierauf bis zur Lösung des 
Trioxymethylens erwärmt und dann der Destillation unterworfen, wobei 
die bei 230—231° ©. übergehenden Anteile gesammelt und schliesslich 
durch Rektifikation gereinigt wurden. Fast farblose Flüssigkeit vom 
spez. Gew. 0,9201 bei 15° O.; Siedepunkt 230—231° C. 
B. Nach Kraut. Das Methylerdipiperidin, welches Kraut 
durch Zusammenbringen von Piperidin mit formaldehydschwefligsaurem 
Natrium in wässeriger Lösung darstellte, lässt sich auch durch direktes 
Zusammenbringen von Piperidin mit wässeriger Formaldehydlösung 
gewinnen. Als 25 g Piperidin mit 13 g Formaldehydlösung von 35% 
gemischt wurden, trat sofort Erwärmung ein. Gleichzeitig trübte sich 
die Flüssigkeit und schied sich beim ruhigen Stehen ein öliges 
Liquidum aus. Letzteres wurde abgehoben, die wässerige Flüssigkeit 
wiederholt mit Aether ausgeschüttelt, die ätherische Lösung durch 
geglühte Pottasche entwässert und der Aether durch Destillation 
entfärbt. Bei der weiteren Destillation resultierte schliesslich eine 
farblose, fast konstant bei 230° ©. siedende Flüssigkeit von 0,921 
spez. Gew. bei 15° C. 
C. Nach Trebst. Wie schon erwähnt, stellte Trebst das 
Methylendipiperidin durch Erhitzen von Piperidin mit Methylenchlorid 
auf 100° im geschlossenen Rohre dar. Es war zu erwarten, dass das 
reaktionsfähigere Methylenjodid die gleiche Base liefern würde. In 
der Annahme, dass hierbei 2 Mol. Piperidin mit 1 Mol. Methylenjodid 
in Reaktion treten würden, wurden beide Verbindungen, gelöst in der 
5fachen Menge absoluten Alkohols, in diesem Mengenverhältnis zu- 
sammengebracht und diese Lösung dann 24 Stunden lang sich selbst 
überlassen. Eine Ausscheidung von Krystallen war nach dieser Zeit 
in der braungefärbten Flüssigkeit nicht zu beobachten. Erst nach 
dem freiwilligen Verdunsten des Alkoholsund Aufbewahren des Reaktions- 
produktes im Exsiccator schieden sich allmählich strahlig angeordnete 
Krystalle aus, die durch Absaugen und Auswaschen mit absolutem 
Alkohol vollkommen farblos wurden. Die gleichen Krystalle resultierten 
bei entsprechender Behandlung einer anderen Probe, welche eine Stunde 
lang am Rückflusskühler erwärmt worden war. Aus heissem absolutem 
Alkohol umkrystallisiert, schmolz das Salz bei 123—125° C. Beim 
Uebergiessen mit Sodalösung trat Zersetzung, unter Abscheidung von 
öligen, eigenartig riechenden Tröpfchen ein. Die Analyse dieses Salzes 
ergab folgendes: 
1. 0,3394 g exsiccatorirockener Substanz gaben 0,2563 g AgJ 
2. 0,2192 „ “ 3 5 ROHBAI 5 u 
3. 0,2168 „ * = „ 0,3408 „ CO? u. 0,1595 g H20, 
