274 A. Tschirch u. M. Koch: Siebenbürgische Resina Pini. 
Trockene Destillation. 
Es war uns auch hier von Wichtigkeit Bernsteinsäure nach- 
zuweisen. Genau wie beim Manila-Copal angeführt worden ist, unter- 
warfen wir auf dem Sandbade 100 g feingepulverten Harzes der trockenen 
Destillation. Bei einer Temperatur von 100—170° ging neben Wasser 
ein gelbliches Oel über von stark saurer Reaktion und einem eigen- 
tümlichen stark aromatischen Geruche. Die aufgefangene Menge 
betrug 10,0. Das bei 180—210° übergehende Destillat war schon 
bedeutend dunkler gefärbt, dunkelbraun, es reagierte ebenfalls stark 
sauer, der Geruch war dem des Holzessigs ähnlich; die Ausbeute 
betrug gegen 30,0. Als die Temperatur bis 230° erhöht wurde, ging 
eine schwarzbraune Flüssigkeit über, welche starke Fluorescenz zeigte 
und einen typischen Teergeruch besass, sie reagierte neutral, es waren 
25—830 g. Das zuletzt bei 250° und höher übergehende Destillat war 
wieder heller gefärbt, gelblich braun, fiuorescierte ebenfalls und reagierte 
neutral. Die Flüssigkeit erstarrte noch während der Destillation in 
der Vorlage zu einer breiartigen Masse. Dieselbe roch stark nach 
Teer, die Ausbeute betrug 15,0. Als Rückstand verblieb Kohle. 
Essigsäure wurde mit FeÜls, sowie auch mit HsSO, und Alkohol 
nachgewiesen, Ameisensäure mit Quecksilberchlorid- und Silbernitrat- 
lösung. Im Verlauf der trockenen Destillation konnte eine Sublimation 
von Bernsteinsäure an den Wandungen der Retorte nicht wahrgenommen 
werden, doch gelang es dieselbe aus den Destillationsprodukten zu 
isolieren und zu identifizieren. Die leichtbeweglichen, hellen Fraktionen, 
ebenso die schwereren wurden je für sich vereinigt, in Aether gelöst 
und je zweimal mit 5%iger Natriumkarbonatlösung im Scheidetrichter 
ausgeschüttelt. Nach Trennung der beiden Flüssigkeiten wurde die 
wässerige Flüssigkeit abgezogen und der anhaftende Aether durch 
Erwärmen verjagt. Die mit H3SO, schwach angesäuerten wässerigen 
Flüssigkeiten wurden alsdann zur Trockne eingedampft, mit heissem 
absolutem Alkohol öfters extrahiert und vom ungelösten Natriumsulfat 
abfiltriertt. Der Alkohol wurde hierauf abdestilliert und ein Teil des 
Rückstandes mit H3O0 aufgenommen. In einem Teil dieser Lösung 
erhielten wir dann mit neutralem Eisenchlorid versetzt den bekannten 
voluminösen, zimmtbraunen Niederschlag von bernsteinsaurem Eisenoxyd, 
im anderen Teil mit .Chlorcaleium und Alkohol den Niederschlag von 
Caleiumsuceinat. Ebenso erhielten wir mit Chlorbaryum einen weissen 
Niederschlag von Baryumsucecinat und mit Bleiacetat einen Niederschlag 
von bernsteinsaurem Blei. 
Die Anwesenheit von Bernsteinsäure ist hierdurch erwiesen; ob 
sie nun im Harz schon vorhanden ist, oder sich erst bei der trockenen 
Destillation bildet, konnten wir nicht feststellen. 
