R. Camps: Harnstoffe, Thioharnstoffe und Urethane des Pyridins. 347 
der Säure mit konzentrierter Schwefelsäure auf dem Wasserbade er- 
hitzt wurde, und ich habe ferner feststellen können, dass die Mono- 
und Polykarbonsäuren des Pyridins, soweit sie mir zur Verfügung 
standen, wie die Nikotinsäure, Isonikotinsäure, Chinolinsäure, Cincho- 
meronsäure und die Karbochinchomeronsäure keine Ausnahme von 
dieser Regel bilden. 
20 g Picolinsäure werden mit einer Mischung von je 40 g absoluten 
Alkohols und konzentrierter Schwefelsäure 3 Stunden am Rückfluss- 
kühler auf dem Wasserbade erhitzt. Nachdem die erkaltete und mit 
Fis gekühlte Lösung langsam in dünnem Strahle in das 3 fache Volumen 
zerstossenen Fises eingetragen ist, wird mit Soda alkalisch gemacht 
und ausgeäthert. Nach dem Verdampfen der durch Pottasche ge- 
trockneten Aetherlösung hinterbleibt ein gelbliches Oel, welches bei 
240—241° konstant siedet und in einer Kältemischung krystallinisch 
erstarrt. Ausbeute 22 g, 90% der Theorie. 
Die Wasserlöslichkeit ist jedenfalls die charakteristischte Eigen- 
schaft dieses Esters.. H. Meyer hat den Ester durch Erhitzen mit 
gesättigter alkoholischer Ammoniaklösung im Rohr auf 105—110° 
während 6 Stunden in das Säureamid übergeführt. 
Der Einfachheit halber liess ich wässerige konzentrierte 30 %ige 
Ammoniakfiüssigkeit auf den Ester bei gewöhnlicher Temperatur ein- 
wirken. Der Einwand, dass sich nach diesem Verfahren nebenbei 
pikolinsaures Ammonium bildet, ist berechtigt, aber belanglos, wenn 
man auf diesem Wege eine Ausbeute von 90% des Säureamids erzielen 
kann. Nach 12stündigem Stehen einer Mischung von 30 g Picolin- 
säureäthylester und 16 g konzentriertes 30%iges Ammoniak krystalli- 
sieren beim Eintragen eines Kryställchens des Säureamids glänzende, 
monokline, derbe Prismen aus, die fast das ganze Flüssigkeitsvolumen 
erfüllen. Sie bedürfen keiner weiteren Reinigung. Schmp. 105°. Die 
abgesaugten Mutterlaugen liefern beim freiwilligen Verdunsten eine 
zweite Krystallisation von gleich schönem Aussehen und ebenso grosser 
Reinheit. Ausbeute 21. 
Nach der Hofmann’schen Methode lässt sich das Picolinsäure- 
amid leicht in das «--Aminopyridin überführen und man erfreut 
sich einer recht befriedigenden Ausbeute, wenn man den von H. Meyer 
gemachten Angaben folgt. Da mir jedoch eine andere Konzentration 
der Bromlauge zweckdienlich erschien und dabei als Nebenprodukte 
ein Monobrom- und ein Dibrom-«- Aminopyridin isoliert werden konnte, 
so seien kurz diese Versuche beschrieben. 
Auf 6 g sehr fein zerriebenes Picolinsäureamid lässt man eine 
kalt gehaltene Bromlauge, die aus 9g Brom, 35. g Kaliumhydroxyd 
und 500 g Wasser besteht, einwirken, bis alles Säureamid in Lösung 
