348 R. Camps: Harnstoffe, Thioharnstoffe und Urethane des Pyridins. 
gegangen ist, wozu etwa 450 ccm Bromlauge erforderlich sind. Nach- 
dem die schwach gelb gefärbte Lösung auf etwa 70° erwärmt ist, 
giebt man von der übrigen Lauge vorsichtig noch soviel hinzu, bis 
deutliche Rotfärbung der Flüssigkeit eintritt, die beim weiteren kurzen 
Erhitzen unter lebhafter Gasentwickelung sich aufhellt. Mit dem Ver- 
schwinden der Bromreaktion beim Ansäuern mit verdünnter Salzsäure 
ist die Ueberführung des Säureamids in das Aminopyridin beendet. 
Der beim Abkühlen und. Aussalzen der Flüssigkeit mit Chlorkalium 
sich abscheidenden hellbraunen Substanz konnte wegen zu geringer 
Menge keine Beachtung geschenkt werden; beiläufig sei erwähnt, dass 
sie sich am Kupferoxydstäbchen bromhaltig erwies und aus heissem 
Alkohol sich in undeutlichen Krystallen schnell ausschied. 
In fassbarer Menge lassen sich nach dem Ansäuern der Reaktions- 
flüssigkeit mit Essigsäure durch Ausschütteln mit Aether die beiden 
gebromten Aminopyridine entziehen, von denen weiter unten die Rede 
sein wird. Zur Gewinnung des «-Aminopyridins wird die Flüssigkeit 
wieder alkalisch gemacht und wiederholt ausgeäthert. Da das Amin 
in Wasser sehr leicht löslich ist, so ist die Aetherextraktion oft erst 
nach 10 maliger Behandlung eine vollständige. Das beim Verdampfen 
des Aethers hinterbleibende Oel erstarrt alsbald zu einer blätterig 
krystallinischen Masse, die aus warmem Ligroin in perlmutterglänzenden 
Blättchen vom Schmp. 56° auskrystallisiert. Ausbeute 4,2g. Für die 
Reinigung grösserer Mengen genügt eine Destillation (Sdp. 200—202°) 
oder man zerreibt das krystallinische mit etwas Oel behaftete Roh- 
produkt mit einer Mischung von gleichen Teilen Ligroin und Aether 
und saugt rasch ab, wodurch die Verunreinigungen in die Ligroin- 
Aethermischung übergehen. Von physiologischem Interesse ist die 
bisher noch nicht beobachtete kokainähnliche Wirkung; das Amin 
schmeckt schwach bitter und hinterlässt auf der Zunge eine lang an- 
haltende Gefühllosigkeit, die dem Acetylderivat ebenfalls eigen ist. 
Der durch Ausschütteln der essigsauren Reaktionsflüssigkeit er- 
haltene Aetherauszug ist ein rot gefärbter Sirup, der eigentümlich 
bromoformartig und nach Essigsäure riecht, und beim Absättigen mit 
Soda zu einer krystallinischen Masse erstarrt. Sie wird zuerst aus 
heissem Wasser und dann aus Benzol umkrystallisiertt. Beim Erkalten 
krystallisieren derbe, ‘kurze, prismatische Krystalle, die bei 137° 
schmelzen und deren Brom- und Stickstoffanalyse auf ein Dibrom- 
a-Aminopyridin gut stimmende Werte lieferten. 
Gefunden: Berechnet für C;H,Bra Ns: 
Br 63,34 63,49 
N 10,98 11.13. 
