350 R. Camps: Harastoffe, Thioharnstoffe und Urethane des Pyridins. 
Wasser schwer löslich ist. Durch Zusammenschmelzen von Benzo&- 
säureanhydrid und der Base wird es ebenso leicht erhalten wie nach 
dem Verfahren von Markwaldt!), der Benzoylchlorid bei Gegenwart 
von Natronlauge auf die Base einwirken liess. 
Bei seinen weiteren Untersuchungen über das «- Aminopyridin 
war Markwaldt, der dasselbe aus einer nicht bekannten Amido- 
pyridinkarbonsäure darstellte, bemüht, die Stellang der Amidogruppe 
durch Diazotierung, Umkochen und Ueberführung in eines der drei 
bekannten Oxypyridine festzustellen. Da er in salzsaurer Lösung 
diazotierte, so entstand statt des erwarteten «-Oxypyridins das « - Chlor- 
pyridin, womit der Stellungsnachweis der Amidogruppe seine Erledigung 
fand. Nach meinen Versuchen gelingt aber die Ueberführung in das 
a-Pyridon, wenn man in schwefelsaurer Lösung unter guter Eiskühlung 
diazotiert. Die intermediär sich bildende und vorauszusehende Diazo- 
verbindung scheint aber auch in der Kälte nicht existenzfähig zu sein, 
denn selbst bei — 15° findet nach Zugabe der berechneten Menge 
Natriumnitrit langsame Stickstoffentwickelung statt, die bei zunehmender 
Temperatur sehr lebhaft wird, und damit der Uebergang in das Pyridon 
vom Schmp. 106°, das sich aus der sodaalkalisch gemachten Lösung 
durch Aether entziehen lässt. 
Mit Chlorkohlensäureester reagiert das «-Aminopyridin sehr glatt 
unter Bildung des a-Pyridylurethans. Vereinigt man die ätherischen 
Lösungen von 2,3 Amin und 2,7 Chlorkohlensäureester (je 10 fache 
Menge absoluten Aethers) so scheidet sich sofort unter schwacher 
Erwärmung ein sich an den Wandungen festanlegender Niederschlag 
aus, der beim Digerieren mit Sodalösung das Urethan als weisse, 
krystallinische Masse hinterlässt. Aus heissem Alkohol krystallisiert 
es in blättchenartigen Krystallen, aus Aether in prachtvollen Tafeln 
vom Schmp. 105°, aus heissem Wasser in feinen Nadeln von demselben 
Schmelzpunkt. 
Gefunden: Berechnet für CgHjoNa 03: 
C 57,74 57,83 
H 631 6,02 
N 16,95 16,86. 
In den letzten alkoholischen Laugen konnten neben den derben 
Krystallen des Urethans feine, sternförmig gruppierte Nadeln vom 
Schmp. 175° beobachtet werden. Die Vermutung, dass diese Substanz 
ein a-,a-Dipyridylharnstoff sein könnte, fand ich durch folgenden 
Versuch begründet. 
Erhitzt man 0,4 g a-Pyridylkarbaminsäureester mit 0,3 g 
a-Aminopyridin im Reagensglase über kleiner Flamme, so entweicht 
1) Ber. d. d. chem. Ges. 26, 2189. 
