R. Camps: Harnstoffe, Thioharnstoffe und Urethane des Pyridins. 351 
Alkohol und nach dem Erkalten erstarrt die Masse zum «-, a-Dipyridyl- 
harnstoff. Zur Entfernung von überschüssigem Amin digeriert man 
mit etwas Wasser und krystallisiertt den Rückstand aus heissem 
Alkohol, dem ein wenig Wasser zugesetzt ist, um. Feine, sternförmig 
angeordnete Nadeln vom Schmp. 175°. In heissem Wasser etwas löslich. 
Gefunden: Berechnet für C}, HjoNy40: 
Ne 26.29 26,16. 
Mit Anilin bildet das Urethan unter denselben Versuchs- 
bedingungen den aus heissem Alkohol in feinen Nädelchen 
krystallisierenden und bei 180° schmelzenden «-Pyridylphenylharnstoff. 
C; HN—NH—-CO—NH-CsH;. 
Die allgemeine Reaktion der Amine, mit Senfölen zu Thioharn- 
stoffen zusammenzutreten, hat auch für das Aminopyridin Gültigkeit, 
so entsteht z. B. mit Phenylsenföl der a-Pyridylphenylthioharn- 
stoff, der aus der erkalteten Schmelze, die durch Erhitzen von 1,4 g 
Phenylsenföl und 0,9 g Aminopyridin erhalten wird, aus viel heissem 
Alkohol in schiefen, vierseitigen, glänzenden, derben Täfelchen aus- 
krystallisiertt. Schmp. 171°. 
Die Absicht, von dem a-,a-Dipyridylthioharnstoff zu einem Iso- 
thiocyansäureester der Pyridinreihe, zu einem Senföl, zu gelangen, 
scheint sich, nach einigen vorläufigen Versuchen zu schliessen, auf 
diesem Wege nicht verwirklichen zu lassen. Beim Erhitzen mit kon- 
zentrierter Salzsäure tritt zwar Spaltung ein, aber nicht in dem Sinne, 
wie sie beim Diphenylthioharnstoff zu Phenylsenföl, Schwefelwasser- 
stoff und Anilin neben Triphenylguanidin beobachtet wird, vielmehr 
wird dieser Thioharnstoff des Pyridins in Schwetelwasserstoff, Kohlen- 
säure und Amin zerlegt, eine Reaktion, die bei den Harnstoffen der 
aliphatischen Reihe ganz allgemein ist. 
C5;H4N—NH—-CS-NH-GH,AN + 2H,0 = 2(C;H,N—NH,) + HS + CO. 
Beim zehnstündigen Erhitzen von gleichen Teilen «-Aminopyridin, 
Alkohol und Schwefelkohlenstoff am Rückflusskühler auf dem Wasser- 
bade bildet sich neben reichlicher Schwefelwasserstoffentwickelung 
nach dem Verdampfen des Alkohols ein öliger Rückstand, der in 
Wasser gegossen sofort erstarrt. Nach dem Lösen desselben in ver- 
dünnter Salzsäure, der etwas Schwefel ungelöst lässt, und Wieder- 
ausfällen mit Soda krystallisieren aus heissem Alkohol derbe, glas- 
glänzende, lichtbrechende, lange Nadeln oder Prismen vom Schmp. 163°, 
die in Benzol, Aether und den meisten Solventien wenig löslich sind, 
leichter in diesen heissen Lösungsmitteln. In heissem Wasser sind sie 
sehr schwer löslich. 
Gefunden: Berechnet für C;;H}oN4S (Dipyridylsulfoharnstoff): 
S 13,9 13,9%. 
