352 R, Camps: Harnstoffe, Thioharnstoffe und Urethane des Pyridins. 
Beim Einengen der alkoholischen Mutterlaugen wurden noch 
zwei Substanzen beobachtet, von denen die eine in feinen, rosetten- 
förmigen Nadeln vom Schmp. 147° auskrystallisierte, während die 
andere sich in Blättchen oder Täfelehen vom Schmp. 85° zuletzt 
ausschied. Wenn man das Hauptreaktionsprodukt vom Schmp. 163° 
mit konzentrierter Salzsäure kocht, so entweicht neben Schwefel- 
wasserstoff Kohlensäure und nach dem Absättigen der Flüssigkeit mit 
Soda deutet bei der Wasserdampfbehandlung nichts auf eine Senföl- 
bildung hin, vielmehr lässt sich beim wiederholten Ausäthern nur 
a-Aminopyridin zurückgewinnen. 
Die #-Derivate des Pyridins. 
Die Nikotinsäure. 
Durch Oxydation des Chinolins mit Kaliumpermanganat entsteht 
nach Hoogewerff und van Dorp!) die Chinolinsäure, die «-, B-Pyridin- 
dikarbonsäure, die beim Erhitzen auf höhere Temperatur leicht Kohlen- 
säure aus der «-Stellung abspaltet und in die B-Pyridinkarbonsäure 
übergeht. Ihre Natur als Pyridinmonokarbonsäure wurde zuerst durch 
Laiblin?) festgestellt, der sie aus dem Nikotin durch Oxydation mit 
Kaliumpermanganat darstellte und sie, um ihre Herkunft anzudeuten, 
Nikotinsäure nannte. 
Was die Oxydation des Chinolins anbetrifft, so schliesst sich das 
Verfahren eng an das beim Picolin befolgte an, auf 25 g Chinolin 
verwendet man 250 g Kaliumpermanganat und 5 Liter Wasser, aber 
die von Hoogewerff und van Dorp benutzte Aufarbeitung der vom 
Braunstein abfiltrierten alkalischen Oxydationslaugen hat einem anderen 
Verfahren Platz machen müssen. 
Nach der Neutralisation der Laugen mit Salpetersäure entfernten 
sie zuerst die bei der Oxydation der Benzolbruchstücke gebildete 
Oxalsäure durch Caleiumnitrat und fällten dann die Chinolinsäure 
durch Bleinitrat als Bleisalz, das durch Schwefelwasserstoff zerlegt 
wurde. Diese umständlichen Operationen lassen sich umgehen, wenn 
man die alkalischen Oxydationslaugen mit Schwefelsäure nahezu 
absättigt, unter wiederholter Entfernung des schwefelsauren Kaliums 
auf ein kleines Volumen bis zur dünnen Sirupskonsistenz eindampft, 
und unter Eiskühlung mit mässig konzentrierter Schwefelsäure (1+ 1) 
ausfällt. Die nach einiger Zeit, schneller beim Reiben mit einem 
Glasstabe sich als dichter, krystallinischer Niederschlag abscheidende, 
rötlich gefärbte Chinolinsäure wird aus heissem schwefelsäurehaltigem 
1) Ber. d. d. chem. Ges. XII, 1480; XVI, 425. 
2) Ann. d. Chem. 196, 129. 
