R. Camps: Harnstoffe, Thioharnstoffe und Urethane des Pyridins. 353 
Wasser zur Entfernung von Kaliumsulfat umkrystallisiertt. Durch 
nochmaliges Lösen in heissem Wasser und längeres Kochen mit 
Tierkohle erhält man beim langsamen Abkühlen wohl ausgebildete, 
fast farblose, kurze, glänzende Prismen. 
Beim Erhitzen der fein zerriebenen Säure, die in einem 
Erlenmeyerkolben mit breitem Boden in dünner Schicht ausgebreitet 
ist, im Oelbade auf 190—210°, verlieren 50 g während 4—5 Stunden 
13,0 g Kohlensäure, und die zurückbleibende, teilweise in das aufgesetzte 
weite Steigrohr hinauf sublimierte Krystallmasse besteht neben geringen 
kohligen Zersetzungsprodukten aus Nikotinsäure. Sie wird aus 
Alkohol unter Zusatz von Tierkohle umkrystallisiert. Feine, weisse 
Nädelchen. Entgegen den Angaben der Lehrbücher und der Litteratur 
fand ich den Schmelzpunkt bei 232°, Auch eine Säure, die aus dem 
in prachtvollen Skaleno@dern krystallisierenden Calciumnikotinat 
abgeschieden war, zeigte denselben Schmelzpunkt. 
Nachdem Hantzsch!) vergeblich die Esterifikation der Nikotin- 
säure angestrebt hatte, zeigte ©. Engler, dass beim längeren Ein- 
leiten von Salzsäure in die absolut alkoholische kochende Lösung 
dieses Ziel erreicht werden kann. Unabhängig von diesen Versuchen 
hat F. Pollack?) denselben Weg beschritten, als er bei der Ein- 
wirkung von äthylschwefelsaurem Kalium auf Kaliumnikotinat in der 
Hauptsache nur betainartige Verbindungen erhalten hatte. Einfacher 
und bequemer als die Salzsäuremethode von Engler und Pollack ist 
auch hier wieder die Einwirkung von Schwefelsäure auf die alkoholische 
Lösung der Säure. 
20 g Nikotinsäure, 40 g absoluter Alkohol und 40 g kon- 
zentrierte Schwefelsäure werden 3 Stunden am Rückflusskühler 
auf dem Wasserbade erhitzt, dann mit dem dreifachen Volumen 
Eis verdünnt, mit Soda zersetzt und ausgeäthert. Nach dem Trocknen 
über Pottasche hinterlässt der Aether beim Abdampfen ein öliges 
Liquidum, welches in Uebereinstimmung mit den Angaben von Pollack 
bei 223—224° siedet. Ausbeute 22,0 g, 90% der Theorie. Der von 
C. Engler angegebene Siedepunkt von 218° ist dahin zu korrigieren. 
Beim Abkühlen unter 0° erstarrt der Ester zu einer weissen 
krystaliinischen Masse. 
Durch konzentriertes Ammoniak wird der Ester in das Nikotin- 
säureamid übergeführt, Pollack benutzte dazu alkoholisches Ammoniak, 
das er im Rohr während 12 Stunden auf 150° auf den Ester ein- 
wirken liess. 
!) Ber. d. d. chem. Ges. 19, 31, 51. 
2) Wiener Monatsh. XVI, 46. 
Arch. d. Pharm. CCXXXX. Bda. 6. Heft. 23 
