354 R. Camps: Harnstoffe, Thioharnstoffe und Urethane des Pyridins. 
30 g Nikotinsäureäthylester werden mit 16g 30 %iger Ammoniak- 
flüssigkeit überschichtet. Nach 1l2stündigem Stehen wird durch Ein- 
werfen eines Kryställchens Nikotinsäureamid in die homogen gewordene 
Flüssigkeit die Krystallisation eingeleitet, die alsbald das ganze 
Flüssigkeitsvolumen zu einem dichten Brei kleiner, glänzender Nadeln 
vom Schmp. 122° erstarren lässt. Beim freiwilligen Verdunsten der 
abgesaugten Mutterlaugen werden noch weitere Mengen gewonnen. 
Der von Pollack gegen diese von Engler befolgten Methode 
erhobene Einwand, dass sich etwas nikotinsaures Ammonium bilden 
könne, ist nicht von der Hand zu weisen, mit Rücksicht auf Einfach- 
heit der Ausführung aber nicht von Bedeutung, um so mehr, als dieses 
Salz in den letzten Mutterlaugen zurückbleibt. 
Nach der Hofmann’schen Reaktion lässt sich das Nikotinsäure- 
amid durch Brom und Kalilauge in das ß-Aminopyridin überführen. 
Da ich es für zweckmässig erachtete, einige Abänderungen in der von 
Pollack angegebenen Vorschrift eintreten zu lassen, so ist es auch 
erklärlich, wenn in Bezug auf Nebenprodukte unsere erhaltenen 
Resultate nicht ganz übereinstimmen. Auf 5g Nikotinsäureamid ver- 
wendet Pollack 750 ccm einer Bromlauge, die im Liter 8,5 g Brom 
und 55 g Kaliumhydroxyd enthält, erwärmt die Lösung auf 70°, bis 
sich auf Zusatz einer. verdünnten Mineralsäure Brom nicht mehr nach- 
weisen lässt, säuert an und dampft im Vakuum auf 350 ccm ein. 
Hierbei scheidet sich beim Erkalten ein schwer lösliches, bräunlich 
flockiges Produkt ab, das nach dem Umkrystallisieren aus Benzol bei 
100° schmilzt, und das Pollack auf Grund einer annähernd 
stimmenden Analyse als Monobrom-ß-Aminopyridin anspricht. Diese 
Verbindung, die für mich ein gewisses Interesse hatte, als ich bei der 
Darstellung des «--Aminopyridins ein Nebenprodukt analoger Zusammen- 
setzung beobachten konnte, habe ich nicht gewinnen können, vielmehr 
gelang es mir, ein Dibrom-$-Aminopyridin zu isolieren, als ich unter 
folgenden Bedingungen das Säureamid behandelte. 
6,1 g Nikotinsäureamid wurden mit einer kaltgehaltenen Brom- 
lauge übergossen, die aus 7,8 g Brom, 42 g Kaliumhydroxyd und 
750 ccm Wasser bestand. Nachdem alles Amid in Lösung gegangen 
war, wurde die Lösung auf 70° erwärmt, bis alles Hypobromid ver- 
braucht war, und nach dem Ansäuern mit Essigsäure Chlorkalium bis 
zur Sättigung eingetragen. Beim Erkalten schied sich eine nicht un- 
erhebliche Menge einer flockigen Krystallmasse ab, die zuerst aus 
heissem Wasser und dann aus Benzol umkrystallisiert wurde. Schwach 
rötlich gefärbte, derbe Prismen, die bei 148° schmelzen und in Alkohol, 
Aether leicht löslich sind.. Der Analyse nach, die sich der Menge 
entsprechend auf eine Brom- und Stickstoffbestimmung beschränken 
