R. Camps: Harnstoffe, Thioharnstoffe und Urethane des Pyridins. 357 
Einwirkung von Natrium auf Pyridin in sehr geringer Menge zu 
erhalten ist. Während aus letzterem durch Oxydation direkt Isonikotin- 
säure entsteht, bildet das «-,y-Lutidin eine a-,y-Pyridindikarbonsäure, 
die beim Erhitzen die Kohlensäure der «a-Stellung leicht abspaltet und 
in Isonikotinsäure übergeht. 
Man ist daher geneigt, zu synthetischen y-Pyridinabkömmlingen 
seine Zuflucht zu nehmen, bei denen ausser der y-Stellung noch andere 
Stellungen durch Alkyle der verschiedensten Art besetzt sind, die bei 
energischer Oxydation in Karboxylgruppen, beziehungsweise in Poly- 
karbonsäuren übergehen. Diese Säuren verlieren beim Erhitzen auf 
höhere Temperatur — meist bis auf ihren Schmelzpunkt, der in vielen 
Fällen zugleich Zersetzungspunkt ist — Kohlensäure, so zwar, dass in 
der Regel zuerst die Kohlensäure der «a-Stellung, dann der $-Steliung 
abgespalten wird, bis schliesslich die Isonikotinsäure übrig bleibt. 
So liefert die durch Kondensation von Ammoniak mit Brenztrauben- 
säure entstehende Uritoninsäure, die a-Methyl-a,-y-Pyridindikarbonsäure, 
bei der Oxydation eine aa,-y-Pyridintrikarbonsäure; nach der Hantzsch- 
schen Pyridinsynthese bildet sich durch Kondensation von Acetessig- 
ester, Aldehyd und Aldehydammoniak eine a-,7-Dimethyl-8-Pyridin- 
karbonsäure, die zu einer a-, B-, y-Pyridintrikarbonsäure oxydiert werden 
kann und der nach derselben Synthese aus Acetessigester und Aldehyd- 
ammoniak entstehende Kollidindikarbonsäureester führt auf dem Wege 
der Oxydation zu einer Pentakarbonsäure des Pyridins, die nach und 
nach oft nur auf Umwegen ein Molekül Kohlensäure nach dem anderen 
abspaltet, bis schliesslich die Isonikotinsäure übrig bleibt. Man würde 
aber fehl gehen, wenn man eine dieser Synthesen zur Darstellung 
der Isonikotinsäure heranziehen wollte. Oft recht umständliche 
Operationen und schlechte Ausbeuten der zahlreichen Zwischen- 
produkte tragen dafür Sorge, dass diese synthetischen Methoden sich 
nicht zu einer Darstellungsweise ausbilden lassen. Es muss daher als 
ein glücklicher Umstand betrachtet werden, dass in den Chinaalkaloiden 
zumal im Chinin und in dem billigeren Cinchonin ein Material zur 
Verfügung steht, das unter geeigneter Behandlung mit Oxydations- 
mitteln auf geradem Wege zu Pyridinpolykarbonsäuren führt, die sich 
zur Gewinnung der Isonikotinsäure eignen. 
Nach den Untersuchungen von Weidel!) und Schmitt entsteht 
bei der Oxydation des Chinins durch Salpetersäure die ß-,y-Pyridin- 
dikarbonsäure, die Cinchomeronsäure, nach Hoogewerff?) und 
van Dorp aus dem Cinchonin durch Kaliumpermanganat die Karbo- 
einchomeronsäure, die unter Verlust von Kohlensäure leicht und nahezu 
2) Ber. d. d. chem. Ges. XII, 1146. 
9) Ann. d. Chem. 204, 84; 207, 222. 
