358 R. Camps: Harnstoffe, Thioharnstoffe und Urethane des Pyridins. 
quantitativ in die Cinchomeronsäure übergeht. Von dieser zur Iso- 
nikotinsäure ist es dann nur ein kurzer Schritt. 
Die letztere Methode habe ich in verschiedener Beziehung ver- 
einfachen können, auf Wohlfeilheit kann sie jedoch keinen Anspruch 
erheben, wenn man Cinchonin und besonders Kaliumpermanganat zu 
Kilogrammen verarbeiten muss. 
Während Hoogewerff und van Dorp die Oxydation des 
Cinchonins in Glaskolben vornahmen, die zur Sicherheit durch ein 
Chlorcalciumbad geheizt wurden, benutzte ich emaillierte Eisentöpfe 
von 25 Liter Inhalt, und die Abscheidung der Karbocinchomeronsäure 
erfolgte direkt unter Vermeidung der Aufarbeitung über das Baryumsalz. 
Aus 200 g Cinchoninsulfat, welche in 20 Liter Wasser gelöst 
sind, wird mit etwas mehr als der berechneten Menge Kalihydrat das 
Cinchonin in fein verteiltem Zustande abgeschieden und in die auf 
50—60° erwärmte Flüssigkeit 2150 g Kaliumpermanganat in kleinen 
Portionen langsam eingetragen, wobei man zu Anfang auf ein Ueber- 
steigen der Flüssigkeit infolge der ziemlich lebhaften Reaktion Bedacht 
nehmen muss. Die Oxydation dauert 5—6 Stunden und wird unter 
lebhaftem Kochen der Flüssigkeit zu Ende geführt. Die vom Braun- 
stein abkolierte Flüssigkeit wird eingedampft und nach dem Erkalten 
mit mässig verdünnter Schwefelsäure bis zur schwach alkalischen 
Reaktion abgestumpft. Grosse Mengen von Kaliumsulfat und Kalium- 
oxalat scheiden sich ab. Nach dem weiteren Einengen der Laugen 
und Entfernung der sich abscheidenden Salze wird die sirupdicke 
Mutterlauge mit mässig konzentrierter Schwefelsäure (1+1) über- 
sättiet, wobei nach dem Reiben mit einem Glasstabe die Karbo- 
cinchomeronsäure als dichter, krystallinischer Niederschlag auställt. Um 
sie von mitgefallenem Kaliumsulfat und Oxalsäure zu befreien, werden 
50 g Rohsäure aus einem Liter heissen Wassers, dem etwas Schwefel- 
säure zugesetzt ist, umkrystallisiert. 
Die a-, B-,+-Pyridintrikarbonsäure krystallisiert in sehr schönen, 
wohlausgebildeten tafelförmigen Krystallen, die meist einen meergrünen 
oder durch Spuren von Eisen hervorgerufenen rötlichen Schimmer 
zeigen, mit 2 Molekülen Krystallwasser. Die Ausbeute betrug 12% 
des angewandten Cinchoninsulfats. 
Beim Erhitzen auf 110—120° verliert sie zuerst das Krystall- 
wasser und bei 170° Kohlensäure, wobei die Cinchomeronsäure als 
rötliche graue Masse zurückbleibt. Zweckmässig erhitzt man die vom 
Krystallwasser befreite und zerkleinerte Säure im Trockenschrank auf 
Thonteller flach ausgebreitet mehrere Stunden auf diese Temperatur, 
bis die Gewichtsabnahme insgesamt 32% beträgt. Eine Reinigung der 
entstandenen Cinchomeronsäure ist zwecklos, vielmehr kann man 
