369 R. Camps: Harnstoffe, Thioharnstoffe und Urethane des Pyridins. 
der Kohlensäure aus der Cinchomeronsäure erst zu Ende zu führen 
und dann die in ruhigem Fluss befindliche Masse schnell überzutreiben. 
Was die Aufarbeitung der wässerigen und alkoholischen Mutter- 
laugen anbetrifft, deren Gehalt an Isonikotinsäure immerhin noch sehr 
gross ist, weil die an Nikotinsäure reichen Laugen die Isonikotinsäure 
in Lösung halten, so geschieht dieselbe über die Caleiumsalze, deren 
Löslichkeit in Wasser sehr erheblich differiert. Nach dem Absättigen 
der vereinigten Laugen mit Calciumkarbonat und Kalkmilch wird bis 
zur Trockne eingedampft und das zerriebene Kalksalzgemisch mit 
warmem Wasser ausgezogen, wodurch das isonikotinsauere Calcium 
leicht in Lösung geht. Dasselbe wird durch Natriumkarbonat in das 
Natronsalz übergeführt, aus welchem nach dem Einengen der Flüssigkeit 
auf ein kleines Volumen durch Essigsäure im geringen Ueberschuss 
die Isonikotinsäure ausfällt. Durch Umkrystallisieren aus kochendem 
Alkohol erfährt sie eine weitere Reinigung. Nach diesem Verfahren 
vermeidet man die Benutzung der Kupfersalze und die überaus lästige 
Entkupferung durch Schwefelwasserstof. Das in warmem Wasser 
schwerer lösliche, zurückbleibende Kalksalz der Nikotinsäure wird in 
viel kochendem Wasser gelöst, das in prachtvollen Skaleno@dern aus- 
krystallisierende Kalksalz durch Soda in das Natronsalz verwandelt 
und mit Essigsäure die Nikotinsäure daraus abgeschieden. Schmp. 232°. 
Nach rationeller Aufarbeitung sämtlicher Produkte erzielte ich 
eine Gesamtausbeute von 20% Isonikotinsäure und ebensoviel Nikotin- 
säure, dem eine theoretische Ausbeute von 49% gegenüberstehen, 
berechnet auf die Pyridintrikarbonsäure mit 2 Mol. Krystallwasser, 
sodass an unvermeidlichen Verlusten, kohligen Zersetzungsprodukten 
bei der Destillation und Pyridin 9% in Rechnung zu stellen sind. 
Beim dreistündigen Erhitzen von 20 g Isonikotinsäure, 40 g 
absoluten Alkohol und 40 g konzentrierter Schwefelsäure am Rückfluss- 
kühler auf dem Wasserbade entsteht der Isonikotinsäureäthylester in 
einer Ausbeute von 91% Man trägt die Reaktionsflüssigkeit in das 
doppelte Volumen zerstossenen Eises ein, macht sodaalkalisch und 
äthert wiederholt aus. Nach dem Trocknen über geglühte Pottasche 
hinterlässt der ätherische Auszug beim Abdampfen ein gelblich 
gefärbtes Liquidum, das bei 218° siedet und einen eigentümlichen 
esterartigen Geruch besitzt, der den Charakter eines Pyridinabkömmlings 
nicht vermissen lässt. Beim Abkühlen in einer Kältemischung erstarrt 
der Ester zu einem Haufwerk feiner Nadeln. 
Gefunden: Berechnet für CgHgOsN: 
C 63,49 63,57 
6,1 5,96 
N 942 9,27. 
