366 R. Camps: Cyanide des Pyridins. 
Mitteilung aus dem chemisch-pharmazeut. Laboratorium 
der Techn. Hochschule zu Karlsruhe. 
Ueber die drei isomeren Cyanide des Pyridins. 
Von Rudolf Camps. 
(Eingegangen den 11. VI. 1902.) 
Nachdem R. Laiblin!) den sicheren Nachweis erbracht hatte, 
dass die durch Oxydation des Nikotins gebildete Nikotinsäure eine 
Pyridinkarbonsäure ist, suchte er durch Einwirkung von Chlorkohlen- 
säureester auf Pyridin diese Säure darzusteller. Diese Versuche 
führten nicht zu dem gewünschten Resultat, eine Erfahrung, die man 
bei späteren Versuchen mit ähnlichen Säurechloriden?) sich wieder- 
holen sieht. 
Der Nachweis der $-Stellung der Karboxylgruppe in der Nikotin- 
säure ist dann geraume Zeit später®) aus dem Verhalten der Pyridin- 
dikarbonsäuren abgeleitet worden. Während die durch Oxydation des 
Chinolins ' entstehende Chinolinsäure, die a-ß-Pyridindikarbonsäure, 
beim Erhitzen auf höhere Temperatur unter Kohlensäureabspaltung 
Nikotinsäure liefert, bildet die aus Isochinolin durch Oxydation 
erhaltene Cinchomeronsäure, die B--Pyridindikarbonsäure, beim Erhitzer. 
unter Kohlensäureabspaltung Nikotinsäure und Isonikotinsäure. Hieraus 
ergiebt sich für die Karboxylgruppe der Nikotinsäure die B-Stellung, 
für die Isonikotinsäure die y-Stellung, während für die Picolinsäure 
die a-Stellung übrig bleibt, eine Voraussetzung, die sich mit dem 
Nachweis dieser Säure bei der Oxydation des «a-Phenylpyridins, aus 
a-Naphtochinolin hervorgegangen, vollständig deckt. Derselbe Weg 
führte vom ß-Naphtochinolin über das ß-Phenylpyridin zur Nikotin- 
säure, ein weiterer Beweis für die ß-Stellung der Karboxyigruppe 
dieser Säure. 
Der Wunsch, die Einführung einer Karboxylgruppe in den 
Pyridinkern herbeizuführen, wurde wieder rege, als es O. Fischer‘) 
möglich war, eine Pyridinsulfosäure darzustellen. Durch vielstündiges 
Erhitzen von Pyridinsulfat mit konzentrierter Schwefelsäure wurde 
eine Sulfosäure erhalten, deren Natronsalz mit Cyankalium destilliert 
wurde. Ausser Pyridin, Ammoniumkarbonat und CUyanammonium 
1) Ann. d. Chem. u. Pharm. 196, 163. 
2) Ber. d. d. chem. Ges. 26, Ref. 54. 
8) Ibidem 18, 2967. 
4) Ber. d. d. chem. Ges. 15, 63. 
