378 E. R. Miller: Oel von Asarum arifolium. 
Dieser Körper war also nichts anderes als «-Homopiperonyl- 
säure, bekanntlich ein Oxydationsprodukt des Safrols, wie Tiemann?!) 
konstatiert hat. 
Der andere Körper war in kaltem Wasser fast unlöslich, in 
siedendem schwer löslich und auch in kaltem Alkohol oder Aether 
wenig löslich. Der Schmelzpunkt des durch Umkrystallisieren aus 
heissem Aether erhaltenen Körpers lag bei 227—228°. Diese Eigen- 
schaften liessen vermuten, dass ich es hier mit Piperonylsäure zu 
thun hatte. In der That hat eine Elementaranalyse diese Vermutung 
bestätigt: 
0,1106 g Substanz gaben 0,2349 g Kohlensäure und 0,0366 g Wasser. 
er 
Gefunden: Berechnet für Hs CO >cH;: 
C 57,92% 57,83% 
H 3,67, 3:61 ,) 
Der betreffende Körper ist also Piperonylsäure, auch ein 
Oxydationsprodukt des Safrols, wie es Poleck®) nachgewiesen hat. 
Fraktion 234—236° betrug etwa 25 g und besass wie die drei 
vorhergehenden Fraktionen den dem Sassafrasöl ähnlichen Geruch. 
Diese, vermutlich im wesentlichen auch nur aus Safrol bestehende 
Fraktion ist zur Identifizierung in der Weise oxydiert worden, dass 
10 g derselben mit 25 g Kaliumpermanganat als einprozentige, auf 
70—80° C. erwärmte Lösung bis zur Entfärbung geschüttelt wurden. 
Das ausgeschiedene Mangansuperoxydhydrat wurde alsdann abfiltriert, 
das Filtrat mit Aether wiederholt ausgezogen, die vereinigten Aether- 
auszüge mit saurem schwefligsaurem Natrium geschüttelt, um etwas 
gleichzeitig gebildetes Piperonal daraus zu entfernen, schliesslich der 
Aether im Wasserbade abdestilliert und der Rückstand in siedendem 
Benzol aufgelöst. Beim Verdunsten dieser Lösung schied sich jedoch 
nichts Krystallinisches aus, nicht einmal nach längerem Stehen im 
Exsiccator. Es bildete sich nur eine sirupartige Masse. 
Bei diesem sowohl, als auch bei dem vorigen Oxydationsversuch 
machte sich der Geruch des Piperonals bemerkbar, welches nach 
Angabe von Poleck®) auch ein Oxydationsprodukt des Safrols ist. 
Durch eine in der oben erwähnten Weise ausgeführte Oxydation 
des Safrols, jedoch unter Anwendung einer 1!/s,%igen Chamäleon- 
lösung, erhielt auch Tiemann?) das schon oben angeführte Glykol 
bis zur Höhe von 50% des angewandten Safrols. 
I) Ber. d. d. chem. Ges. 24, 2879. 
2) Ber. 19, 1094. 
3) Ibid. 
4) Ber. 24, 2881. 
