424 R. Camps: Indigblau aus o-Nitroacetophenon. 
Die Versuche wurden derart ausgeführt, dass eine innige 
Mischung von Nitroacetophenon, Zinkstaub und wenig Natronkalk in 
kleinen Portionen einer schnellen Erhitzung in nicht zu weiten Reagenz- 
röhren unterworfen wurde. Hierbei setzte sich in den kälteren Teilen 
der Röhren neben dunkelgrünen Oeltröpfchen ein blaues Sublimat ab, 
das sich in Chloroform mit blauer Farbe löste und beim Erhitzen die 
für Indigo so charakteristischen Joddampf ähnlichen Dämpfe zeigte. 
Wenn man in Erwägung zieht, dass einerseits das zu diesen 
Versuchen verwendete „sirupöse“ durch Nitrierung von Acetophenon 
gewonnene o-Nitroacetophenon an Reinheit viel zu wünschen übrig 
liess, weil es erhebliche Mengen des für die Indigobildung wertlosen 
m-Nitroacetophenons und wie ich kürzlich!) zeigen konnte, auch 
m-Nitrobenzoylformoxim enthielt, dass andererseits das auf pyrogenem 
Wege erzeugte Indigblau durch den Zinkstaub und Natronkalk leicht 
einer weiteren Veränderung bei jener hohen Temperatur unterliegen 
konnte, so wird man es begreiflich finden, wenn die Indigobildung 
nicht immer mit der gewünschten überzeugenden Schärfe auftrat und 
wenn hie und da einige Versuche fehlschlugen. 
Bemerkenswert für die Reaktion ist die T'hatsache, dass hier 
zum ersten Male von einem nicht vom Indigo abgeleiteten Material?) 
vom o-Nitroacetophenon ausgegangen wurde. Auch für die Konstitutions- 
frage des Indigomoleküls war diese Reaktion insofern von Interesse, 
als aus ihr hervorging, dass der Sauerstoff in Ketoform vorhanden 
sein musste, eine Ansicht, die man zuvor nicht geteilt hatte. 
Einige Jahre später unterzog H. Wichelhaus?) diese interessante 
Synthese einer Nachprüfung. Wenn er sich nach zahlreichen ergebnis- 
losen Versuchen nicht von deren Gültigkeit überzeugen konnte, so ist 
der Grund dafür in den oben erwähnten Mängeln zu suchen, die 
hauptsächlich der Beschaffenheit des Nitroacetophenons, weniger der 
Reduktionsmethode anhafteten. 
Auf Grund seiner negativen Resultate sprach H. Wichelhaus 
die Vermutung aus, dass der in den kälteren Teilen der Reagenzrühren 
von Engler als Indigo angesprochene blaue Anflug wahrscheinlich 
aus sublimiertem oder mitgerissenem Zinkstaub bestanden haben Könnte, 
Obgleich nun die von A. Emmerling und C. Engler‘) bald 
darauf wieder aufgenommenen Versuche an der unsicheren Nitrierungs- 
weise des Acetophenons scheiterten, indem es trotz wiederholter 
Bemühungen nicht gelang, das für die Indigobildung allein geeignete 
1) R. Camps, dieses Archiv, Bd. 240, 1. 
2) A. v. Baeyer, Ber. d. d. chem. Ges. III, 514. 
8) H. Wicheihaus, Ber. d. d. chem. Ges. IX., 1106. 
%) A. Emmerling u. C. Engler, Ber. d. d. chem. Ges. IX., 1422. 
