R. Camps: Indigblau aus o-Nitroacetophenon. 425 
„sirupöse“ o-Nitroketon wieder zu erhalten, und obwohl sie so den 
von Wichelhaus geführten Widerlegungen damals machtlos gegen- 
überstanden, so bleibt doch ihre erste Mitteilung über die Bildung des 
Farbstoffes zu Recht bestehen, seitdem C. Engler!) in Gemeinschaft 
mit B. Diamand vor mehreren Jahren zeigen konnte, dass die Farb- 
stoffbildung mit reinem nach Gevekoht?) dargestelltem o-Nitro- 
acetophenon unter bestimmten Kautelen eintritt, sodass diese Reaktion 
nunmehr als Demonstrationsversuch empfohlen werden konnte. 
Der innere chemische Mechanismus dieser Synthese blieb nichts- 
destoweniger unaufgeklärt und man musste sich damit begnügen, durch 
folgende Bruttoformei: 
2 [Cs H; (NO3) (CO—CH;3)] + 2 Hs = C5Hj0oNa03 + 4H30 
Indigo 
diesen Reduktionsprozess zu interpretieren. 
Als ich vor einiger Zeit?) gelegentlich der Ausarbeitung meiner 
Oxychinolinsynthese mit der Reduktion von o-Nitroacetophenon zu 
Amidoacetophenon durch Zinn und konzentrierte Salzsäure beschäftigt 
war, konnte bei Einhaltung einer möglichst niederen Temperatur die 
Beobachtung eines küpeartig riechenden Oeles gemacht werden, welches 
zu der Engler-Emmerling’schen Indigobildung in einer gewissen 
Beziehung zu stehen schien, insofern nämlich, als es unter Luftzutritt 
überhitzt reichliche Mengen von krystallisiertem Indigo gab. 
Schon an anderer Stelle‘) wurde der Vermutung Raum gegeben, 
dass dieses Indigo bildende Oel, welches der saueren Reduktions- 
flüssigkeit durch Wasserdampf oder durch Extraktion mit Aether 
entzogen werden konnte, ein o-Acetophenylhydroxylamin wäre. Diese 
Annahme fand vorläufig darin eine Stütze, dass dieses Oel bei stärkerer 
Reduktion in der Wärme in o-Amidoacetophenon überging, wodurch 
es als ein Reduktionszwischenprodukt zwischen o-Nitro- und o-Amido- 
acetophenon erkannt wurde. Ferner sprach für jene vorläufige 
Annahme der Umstand, dass es nach demselben Zinkstaubreduktions- 
verfahren erhalten war, wie das Phenylhydroxylamin aus dem Nitro- 
benzol. 
Weitere Untersuchungen haben nun gezeigt, dass sich dieses Oel 
in grösserer Menge darstellen lässt, wenn man in stark verdünnter 
salzsaurer Lösung bei Gegenwart eines grossen Ueberschusses von 
Ziun arbeitet, und dass es ferner durch Reduktion des o-Nitro- 
I) C. Engler, Ber. d. d. chem. Ges. 28, 309. 
2) Gevekoht, Ann. d. Chem. 221, 325. 
8) R. Camps, Ber. d. d. chem. Ges. 32, 3232; 34, 2703. Dieses Archiv, 
Bd. 237, 659; Bd. 239, 591; Bd. 240, 1. 
#) R. Camps, Ber. d. d. chem. Ges. 32, 3232. 
