426 R. Camps: Indigblau aus o-Nitroacetophenon. 
acetophenons mit Zinnchlorür und sehr verdünnter Salzsäure erhalten 
wird. Auch bei Anwendung von Natriumamalgam, hauptsächlich aber 
von neutralen Reduktionsmitteln, wie Aluminiumamalgam, Zinkstaub 
und Wasser bei Gegenwart von Salmiak oder von Zinkstaub und 
Wasser allein bildet es sich in erheblicher Menge. Endlich entsteht 
es auch in der von A. Emmerling und C. Engler benützten 
Mischung von o-Nitroacetophenon und Zinkstaub mit oder ohne Zusatz 
von Natronkalk. 
Mit dieser letzteren Beobachtung insbesondere drängte sich mir 
die Vermutung auf, in der Auffindung des Indigo bildenden Oeles den 
Schlüssel zur Erklärung des chemischen Mechanismus dieser Indigo- 
synthese gefunden zu haben. Dadurch, dass es mir gelang, bei An- 
wendung der Zinkstaub-Natronkalkmischung ein einheitliches, wohl 
charakterisiertes Oel zu isolieren, welches mit jenem Oele identisch 
war, das bei Anwendung der ersterwähnten Reduktionsverfahren 
erhalten wurde, war die Möglichkeit gegeben, diesen interessanten 
Reduktionsprozess in 2 getrennte Phasen zu zerlegen und zu verfolgen. 
I. Phase. Bildung des indigobildenden Oeles (Reduktion). 
II. Phase. Ueberhitzen des Oeles, Indigobildung (Intramolekulare 
Oxydation). 
Die frühere Auffassung des Oeles als o-Acetophenylhydroxylamin 
kann jetzt, da das Oel näher untersucht ist, nicht mehr aufrecht 
erhalten werden, vielmehr sprechen die mit demselben angestellten 
Reaktionen und ausgeführten Analysen für ein im Kern diacetyliertes 
Hydrazobenzol. Mit dieser Auffassung steht sowohl die Reduktion 
desselben zu Amidoacetophenon in bester Uebereinstimmung, als auch 
die Ueberführung in ein diacetyliertes Azooxybenzol durch salpeterige 
Säure nicht im Widerspruch. Schwieriger gestaltet sich die Erklärung 
der Indigobildung selbst, die unter halbseitiger Zerstörung des 
diacetylierten Hydrazobenzols unter Benützung des Sauerstoffes der 
Ketongruppe vor sich zu gehen scheint, wobei die Imidgruppe zur 
Blausäurebildung Verwendung findet und die Phenylengruppe unter 
Kohlenstoffabscheidung total zerstört wird. 
Die Reduktion des o-Nitroacetophenons in saurer Lösung. 
a) Mit Zinn und konzentrierter 33%iger Salzsäure. 
Zinnfolie oder besser geraspeltes Zinn und konzentrierte Salz- 
säure wirken auf o-Nitroacetophenon heftig ein, so dass unter guter 
Kühlung immer nur kleine Mengen des Ketons in Reaktion gebracht 
