428 R. Camps: Indigblau aus o-Nitroacetophenon. 
sich unter Atmosphärendruck nur zum geringen Teil unzersetzt 
destillieren, der grössere Teil erleidet im Fraktionskölbchen beim ge- 
steigerten Erhitzen unter Abscheidung von Wassertröpfchen und eines 
kohligen Rückstandes eine totale Zersetzung in Indigo, welcher mit 
seinen purpurroten Dämpfen das Kölbchen erfüllt und sich beim Er- 
kalten in winzig kleinen Kryställchen mit charakteristischem Kupfer- 
schimmer an den Wandungen niederschlägt. 
Die Ausbeute an Oel ist nach diesem Verfahren verhältnismässig 
nicht gross, weil beim Einblasen von Wasserdampf in die sauere, noch 
wirksames Zinnchlorür enthaltende Reduktionsflüssigkeit ein grosser 
Teil des intermediären Oeles zu o-Amidoacetophenon weiter reduziert 
wird, und dementsprechend liefert die mit Soda alkalisch gemachte 
Flüssigkeit bei der Behandlung mit Wasserdampf reichliche Mengen 
der Ketonbase. 
Zur Vermeidung dieses Uebelstandes kann man zwar diese 
Methode durch eine Aetherextraktion ersetzen, aber bei der stark 
saueren, Zinnsalz enthaltenden Flüssigkeit bilden sich selbst nach dem 
Verdünnen mit Wasser schwer trennbare Emulsionen und der Aether- 
verbrauch ist naturgemäss ein grosser. Nach dem Verdampfen des 
Aethers hinterbleibt ein öliger Rückstand, aus dem mit Wasserdampf 
eine erheblich grössere Menge des Zwischenproduktes von gleichen 
Eigenschaften isoliert werden kann. 
Nach diesen Versuchen bestand für mich kein Zweifel mehr 
darüber, dass das küpeartig riechende, Indigo erzeugende Oel ein 
Reduktionszwischenprodukt zwischen o-Nitro- und Amidoacetophenon 
sein musste und ferner, dass es einem zu gering bemessenen Zusatz 
von Salzsäure im Verein mit mässiger Reaktionswärme seine Bildung 
verdankte. 
Diesen Erwägungen passte sich ein weiterer Reduktionsversuch 
an, der unter Anwendung 
b) von Zinn und 5%iger Salzsäure 
durchgeführt wurde. 
Wenn man auf 50 g Zinn, die mit 50 ccm 5%iger Salzsäure 
übergossen sind, 50 g o-Nitroacetophenon in kleinen Portionen von 
2—3 g unter tüchtigem Umschwenken langsam einwirken lässt, so 
findet alsbald eine mässige Erwärmung auf 20—30° statt, die durch 
Eintauchen des Kolbens in kaltes Wasser wieder auf Zimmertemperatur 
herabgedrückt wird. Zugleich tritt auch schon der bekannte küpe- 
artige Geruch auf. Nach Zusatz von etwa der Hälfte des o-Nitro- 
acetophenons ist das Reaktionsprodukt zu einer dicken eigelben 
Emulsion erstarrt, die durch Zusatz von 30 ccm 5%iger Salzsäure 
