R. Camps: Indigblau aus o-Nitroacetophenon. 429 
und 20 ccm Wasser wieder so weit verflüssigt wird, dass bei erneuter 
Zugabe von Nitroketon ein Umschütteln ermöglicht ist. 
Die dicke seifenleimartige eigelbe Emulsion bleibt einige Stunden 
sich selbst überlassen und wird vor dem wiederholten Ausäthern mit 
Wasser verdünnt. Der Aetherrückstand ist ein rotes Oel im Gewichte 
von 47 g, einige Tropfen desselben geben im Reagenzglase überhitzt, 
erhebliche Mengen von Indigo. 
Während hier die Salzsäurezufuhr in Vergleich zu dem ersten 
Versuche als klein bezeichnet werden muss, ist der Verbrauch an 
Zinn (24 g) ein sehr beträchtlicher, das in Form von Oxyden in der 
dicken, sauere Reaktion zeigenden Emulsion enthalten ist. 
Bei der Wasserdampfbehandlung des roten Oeles geht zuerst 
und zwar im Verlauf einer Stunde etwa 18—20 g des leicht flüchtigen 
Indigo bildenden Oeles über, dann folgt in weiteren 4—5 Stunden das 
schwer flüchtige Nitroacetophenon, dessen gelbrote Oeltröpfchen sich 
scharf von den fast farblosen, grossen Oeltropfen des Indigoöles 
unterscheiden. 
Das aus dem Wasserdampfkondensat durch Aussalzen mit Koch- 
salz und Ausäthern gewonnene Oel wurde nach dem Trocknen über 
Pottasche im Vakuum fraktioniert. 
Fraktion I, Sdp. 125—130° unter 15—16 mm Druck. (Bei 
127—128° längere Zeit Temperatur konstant.) Das überdestillierte 
Oel (18 g) zeigte beim Ueberhitzen im Reagenzglase prächtige Indigo- 
bildung. 
Fraktion II, Sdp. 130—140° unter 14—15 mm Druck (6 g). Die 
Indigoreaktion liess an Intensität nichts zu wünschen übrig. 
Fraktion III, Sdp. 140—158° unter 14—15 mm Druck (7 g). Die 
Indigobildung trat schwächer ein. 
Fraktion IV, Sdp. 158—160° unter 14—15 mm Druck (5 g). Aus 
dem Versagen der Reaktion und aus dem Siedepunkte darf auf un- 
verändertes Nitroacetophenon geschlossen werden. Sdp. 159° unter 
16 mm Druck!'). 
Wenn man die beiden mittleren Fraktionen nochmals der Wasser- 
dampfdestillation unterwirft und das leichter flüichtige Oel gesondert 
auffängt, so erhält man bei der Vakuumdestillation noch etwa 6g vom 
Siedepunkte der Fraktion I, so dass man aus 50 g o-Nitroacetophenon 
bei einmaliger Reduktion 24 g Indigo bildendes Oel (50 %) erzielt. 
c) Reduktion mit Zinnchlorür und 5%iger Salzsäure, 
Bei der Wahl dieses Reduktionsmittels war vorauszusehen, dass 
sich die Reduktion in ähnlicher Weise wie bei dem vorigen Versuche 
1) R. Camps, Ber.d.d. chem. Ges. 32, 3232; dieses Archiv Bd. 240, 1. 
